Файл: Огородников С.К. Производство изопрена.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 191

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

НО. К у о

S.,

Y а s и і

А., яп. пат. 6961, 1971.

 

111. M i t s u t a n i А.,

H a m a m o t o

J.,

яп. пат. 18009, 1964.

112.

К у о

S.,

I t о і

К., яп. пат. 41ßl, 1971; пат. ФРГ 1910047, 1969.

ИЗ. M e и я й л о

А.

Т.

 

и др., Хим. пром., 1968, 8

88 .

114.

П о к р о в с к а я

И.

Б.

и др., Нефтехимия, 8

, 550 (1968).

115.

Е в д о к и м о в а

С.

П.,

Автореф. каид. дисс., ЛТИ им. Ленсовета, 1970.

116.

G r e s h a m

Т.

L.,

 

S t e a d m a n

Т.

R., J. Am. Chem. Soc., 71, 737

117.

(1949).

 

 

И.

Н.,

 

Изв. АН СССР, ОХН, 1946, 419.

Н а з а р о в

 

118.Е в д о к и м о в а С. П. и др., Кинетика и катализ, 9, 219 (1968).

119.Е в д о к и м о в а С. П. и др., Нефтехимия, 6 , 75 (1966).

120.Е в д о к и м о в а С. П. и др., Нефтехимия, 7, 235 (1967).

121.Н е м ц о в М. С. и др., фр. пат. 1371633,1368884,1964; англ. пат. 1056835, 1967; 1078117, 1968; итал. пат. 707316, 711500, 1967; швед. пат. 203307,

 

1966; 224353, 1969; яп. пат. 470486, 1966; 568177, 1970; пат. США 3290403,

 

1967; пат. ФРГ 1271106, 1969.

 

 

 

 

122. C o u s s e m a n t F.,

И е 1 1 i n М., англ. пат. 825034, 1959.

 

123. Б е л г о р о д с к и й

И. М. и др., авт. свпд. 263589, 1970.

 

124.

К у т ь и н

А.

М., Ф а р б е р о в М.

И.,

авт. свид. 238539, 1969; при­

125.

оритет 16.10.1948.

О г о р о д н и к о в

С.

К.,

Пром. спит,

каучука,

В а л у е в

К.

И.,

 

3, 4, (1971).

 

В.

И., С а ф а р о в

М. Г.

и др., ЖПХ,

43, 2701

126. И с а г у л я н ц

127.

(1970).

 

 

И. М., авт. свид. 207922, 1967.

 

Б е л г о р о д с к и й

 

128.Н е м ц о в М. С. п др., авт. свид. 210851, 1968.

129.Н е м ц о в М. С. и др., Пром. синт. каучука, № 1, 3 (1968).

130.Л е с т е в а Т. М. и др., ЖПХ, 39, 1628 (1966); 40, 2014 (1967).

131.Ж е л е з н я к А. С. и др., авт. свид. 170941, 1964; 186999, 1964; 193367,

 

1964.

К.

И.,

Промежуточные продукты п промежуточные реакцпп

132. И в а н о в

133.

автоокнсления углеводородов, Гостоптехпздат, 1948.

В о л к о в а

Л.

Н.

и др., Нефтехимия, 10, 693 (1970).

134.

I k е d а С.

К.

и др., J. Org. Спет., 29, 286 (1964).

135.

К а р р е р

П.,

Курс органической химии, пзд. 2-е', Госхимиздат, 1962.

136.

A d d у L.,

W і г t n

М., англ. пат. 914288, 1963; пат. ФРГ 1154456, 1963.

137.D a v i d s o n М. и др., фр. пат. 1313733, 1962; бельг. пат. 619941, 1962.

138.С и р е Е. М. и др., Пром. синт. каучука, 7, 19 (1971).

139. A n h o r n

V. J.,

Petr. Ref., 39, № И, 227 (1960);

B a s s

С.

J.,

V l u g ­

t e г J. C.,

Chem. Weekbl., 57, № 29, 389 (1961);

A n h o r n

V.

J. пдр.,

Chem. Eng. Progr., 57, № 5, 41 (1961);

A v a t i

H., Chem. Eng., 6 8 , № 11,

42 (1961);

M i t s u i

T., J. Soc. Org. Synth. Japan, 21,

508 (1963); Riv.

ind., № 148, 44 (1965);

S t o b a u g h

R. B.,

Hydrocarb. Proc., 4 6 , № 7,

149 (1967);

A n d o

H., E n a m o t o

M.,

Chem. Ind. (Japan), 18, (9),

891 (1967);

H a r t

P. M. G., Chem. Proc., 3, № 5, 125 (1968).

 

140.Фр. пат. 1249215, 1297106, 1313730, 1313732, 1314355, 1426300 и др.

141.Основы технологии нефтехимического синтеза, Гостоптехиздат, 1960.

142.S w o d e n k W. и др., Erdöl u. Kohle, 23, 641 (1970).

143. V a l e t

A., Encyclopedia technologique de l ’industrie du caoutchouc, v. I,

DUNOD,

Paris, 1958, p. 417.

144.Фр. пат. 1217331, 1958; 1223642, 1959; 1554005, 1968; 1559883, 1969 п др.

145.S e n n e w a l d Н. К. и др., пат. ФРГ 1114474, 1958; англ. пат. 857135, 1960.

146.

M o r r i s o n

J., Oil Gas Int.,

11, № 10, 35 (1971).

1970.

147.

K r o n i g

W.,

S c h w e r d t e l

W., пат. ФРГ 1593851,

148.

K r o n i g

W. ,

S w o d e n k

W.,

франц. пат. 1292840,

1962; пат. США

 

3154563, 1964; австр. пат. 232507, 1964; англ. пат. 988623,

1965; пат. ФРГ

 

1233880,

1967.

 

 

 

 

149.Австр. пат. 276394, 1969; фр. пат. 1559889, 1969.

150.M i t s u t a n i А. и др., пат. США 3221075, 1962; 3284533, 1966.

102


151.

L e r e r M.

и др., англ. пат. 913702, 1962; пат. ФРГ 1142591, 1963; фр.

152.

пат. 1313734,

1963.

 

 

 

S с h nt i t z P.,

K r ü g e r К. H., пат. ФРГ 1244144, 1967.

153.

Ф а р б е р .OB

M.

И.

и др.,

ЖОХ, 26, 2749 (1956); Изв. вузов, Химия

154.

it хпм. технол., 1, 148 (1958).

R. и др., фр. пат. 1313721, 1962.

Англ. пат. 824551;

А u f г а у

155.

А с к е г ш а n

G.

R.,

пат. США 3105857, 1963.

156. Р е t г е 11 i s

Р.

С., Diss. Abst., В27, № 10, 3463 (1967).

157.И с а г у л я н ц В. И. и др., ЖПХ, 63, 2524 (1970).

158.Б о б ы л е в Б. Н. и др., Кинетика и катализ, 12, 89 (1971).

159.

L i p p i n c o t t

 

S.

В.,

пат. США 2423783, 1947.

160—162. Фр. пат. 2127295.

 

К и ш и н с к и й

Г.

И., авт. свид. СССР 187774,

163.

Ф а р б е р о в

М.

И.,

 

164.

1966.

 

 

М.

И.

и др., ЖОХ, 30, 875 (1960).

Ф а р б ѳ р о в

165.

B l a n c

J.

Н.,

фр. пат. 1449878, 1966.

М.,

Цветная металлургия, № 3,

166.

Б е з р о д н а я

 

Р.

М.,

Г у р в и я С.

167.

21 (1967).

В.

С.

пдр.,

авт. свид. 218909, 1968.

Ф е д о р о в

168.

П а т р и н

А.

 

В.

и др.,

авт. свид. 233612,

1968.

169.

S t e i n b r i n k

И.,

пат. ФРГ 925911,

1955.

1966, завпсимый фр. пат.

170.

L e r e r

М.,

фр. пат. 1414712, 1965; 1438244,

 

88251,

1967.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

171.L e r e r М., белы. пат. 611014, 1962; фр. пат. 1341371, 1963; 1419562, 1419571, 1965; зависимый фр. пат. 82311, 1964.

172.

T c h e r k e s o f f

 

N.,

Go . r d o n

 

Е.,

белы. пат. 616251,

1962.

 

173.

L e r e r

М.,

фр. пат. 1413070,

1965.

фр. пат. 1313063, 1962.

 

 

174.

Ң е 11 i n М.,

C o u s s e m a n t

F.,

 

 

175.

М о с к о в и я

Ю.

Л.

и др., авт. свид. 311899, 1971.

 

 

 

 

 

176.

M i y a m o t o

A.,

N e m o t o

Т.,

 

яп. пат. 11348/7.1.

(1967).

 

 

177.

S a n e y

G.,

M a r b e t

К.,

Helv. chiin. acta,

50,

2091

 

 

.178.

T p e н к e К.

M.

и др., авт. свид. СССР 181080, 1966.

 

 

 

 

179.

Л е с т е в а

Т.

М.,

О г о р о д н и к о в

 

С.

К.,

авт. свид. 180588, 1966.

180.

О г о р о д н и к о в

С.

К.

 

и

др.,

 

авт.

свид.

254508,

1969; 263593,

181.

1970.

 

ІО.

М. и др., ЖПХ, 46, 1550 (1973).

 

 

 

 

 

 

Б л а ж и н

 

 

 

 

 

 

182.

Л а б у т и н

А.

Л.

п др., Лакокрас. мат., № 3, 25 (1961).

 

 

 

183.

R u s s e l

D.,

пат.

США 3050474,

1962.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

184.

Г у р е в п я

А.

Д.

и др., авт. свид. 159887, 1962.

 

Е.

S., пат. США

185.

P e t e r s o n

О.,

пат. США 2373377, 1945;

Y a t e s

 

2488363,

1949;

B u t t e r

G.

N.,

белы. пат. 621492,

1962;

пат. США,

 

3168573, 3214475/6,1965; D a k 1 i

J. и др., белы. пат. 623697, 1963; польск.

 

пат. 49560, 1965;

 

фр. пат. 1576670,

1969; K o u b a

N.

R.,

пат. США

 

3152189,

1964;

D e'an

R.

 

В.,

G a r d n e r

V.

В.,

пат. США. 3183271,

 

1965; S e c b o l z e r

J.,

пат. ФРГ

1205072,

1965;

B o r n m a n n

Р.,

 

M i c h a u d

Н.,

 

пат. ФРГ 1205073, 1965; W a m b a c h

R.,

W o l z

Ii.,

 

фр. пат.

1380285,

1964; белы. пат. 660410, 1965; пат. ФРГ 1217941, 1966;

 

1245351,

1967;

L o c k e

F.

J.,

пат. США 3359326,

1967; 3406206, 1968;

 

H a l p e r n

В.

D. и др.,

австрал. пат. 286712, 1968; D e

M i c h e l i A .

 

и др., пат. ЮАР 6804710, 1968. О g и г о

М.,

 

N a k a t a n i

I.,

яп. пат.

 

03810/69;

N i u c h i

К.

и

др.,

яп. пат. 14324/69; И a 1 1 о г і

К.,

I а -

 

m a t o f u j i

S.,

 

яп. пат. 14326/69;

I s h i z u k a

Н.,

яп. пат.

18282/69;

 

H o n d a

Т.,

 

F u j i i

К.,

яп. пат. 28884,

28693/69;

S m i t h

Е.

Т.,

 

F i s h e r

G.

J.,

пат. США 3536864, 1970; Н a 1 1 о г і

К.

идр.,

яп. пат.

 

24563/70;

M a r u y a m a

М.

и д р .,

яп. пат. 29289/70;

T h e u r e r

К.,

186.

пат. США 3558717, 1971; F u к и і

К.

 

и др., яп. пат. 8285/71.

 

 

 

Е н и к о л о п я н

II.

С.,

 

В о л ь ф с о н

II.

А.,

Химия и технология

187.

полиформальдегида,

Изд. «Химия», 1968.

 

англ. пат. 725642, 1955.

 

S’c h n i z e r

A.

W., F i s c h e r

J.

 

J.,

 

 

188.

S c h w e i t z e r

С. E.,

пат. США 2848500, 1959; пат. ФРГ 1185600, 1965.

103


189.Заявка Голл. 6407019, 1965.

190.Ф а й д ѳ л ь Г. И. и др., авт. свид. 172299, 1965.

191.

Z i e l i n s k i

W.,

S i l i n

L.,

Polimery,

10, № 4, 151; № 5, 194 (1965).

192.

K a u f h o l d

R.

и др., пат. ГДР 1186453, 1965; авт. свнд. 196775, 1967;

 

англ. пат. 980028, 1001909, 1965; авт.

свнд. 199140, 1967; авт.

193.

свнд. 247939,

1969.

пат. США 3436422,

1969.

Н а 11 і \ѵ е 11 R.

Н.,

194.

Ф.р. пат. 1596644,

1970.

W.,

J.

Сііѳт. Soc.,

1935, 506.

195.

S p e n c e

R.,

W i l d

196.

W a l k e r

J.

F.,

пат. США 1871019,

1932.

197.

W a l k e r

J.

F.,

пат. США 2790755,

1957.

198.

E l d e r

R.

О.,

пат. США 2824051,

1958.

 

199.

П а н ф и л о в

M.

Н.,

С у р о в ц е в

В. К., Пластмассы, № 8 , 62 (1963).

200.Фр. пат. 1546308, 1968.

201.Ш е н д е р о в и ч Ф. С. п др., авт. свпд. 249371, 1971.

202.П у г а ч Л. М. п др., ЖПХ, 46, (1974).

203.Ф а й д ѳ л ь Г. И. п др., авт. свпд. 253043, 1969.

204.

W а t а г і Ь е

S.,

п др., яп. пат. 10498, 1966.

205.

С е й м п ц у

Т.,

яп. пат. 41—10498, 1966.

206.Т р о п ц к п й А. П. п др., птал. пат. 907983, 1973.

207.Англ. пат. 573051, 1945.

208.

С г і s t у

G.

А., L e m b c k e R. Е., Сііеш. Eng. Progr., 44, 417 (1948);

209.

O g u r i

S.,

S e k i n e J., Science (Japan), 20, 328 (1950).

210.Бельг. пат. 623900, 1963.

211.S о t a k J. и др., чехосл., пат., 105226, 1962.

212.М а л ю с о в В. А. п др., Синтетические цеолиты, Изд. АН СССР, 1962, стр. 267.

213.М і s а k а J., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect., 70, 1825 (1967).

214.Ф р е п д л н н Л. X. и др., Нефтехимия, 3, 104 (1963).

215.S t u l b i n g e n А. п др., пат. ФРГ 1928632, 1970; бельг. пат. 614504,

 

1962; W e i z m a n n

Cli., пат. США 2381148,

1945;

L е f f е г

R.,

Bull.

 

Soc. chim. Fr.,

1967,

3026; Г op пн

Ю.

А.,

И в а н о в

В.

С.,

Труды

216.

І-го Межвузовского совещания по катализу, 1958, Л.,

1962.

англ. пат.

R i t t e r

J. J.,

пат. США 2335027, 1943; O l d h a m

J.

W.,

 

777357, 1957; M ü l l e r

Н. и др., пат. ФРГ 1275049, 1279014, 1968; С е р ­

 

г е е в

П.

Г.,

И в а н о в а

Л. А., В кн.: Синтез спиртов и органических

217.

продуктов пз нефтяных углеводородов, вып. 2, Госхпмиздат, 1960, стр. 239.

B l o m q u i s t

 

А. Т.,

V e r d o l

J. А.,

J. Am. Chem. Soc., 77, 78 (1955);

 

A g a m i

С.,

Ann. chim.,

10, 25

(1965);

A g a m i

С.,

С. г., 257, 3341

218.

(1963),

A g a m i

С.,

P r e v o s t

С.,

там же,

255,

1623 (1962).

17, 1,

W a t a n a b e

 

Sh., Chiba Daigaku Kogakubu Kemkyu

Hokoku,

219.

17 (1960); C. A., 65, 16847g (1966).

англ. пат. 1205397,

1970.

 

 

F o s t e r

G.,

J o h n s o n

P.,

 

 

220.О п а р и н а Г. К. и др., авт. свпд. 225888, 1968; 236453, 1969.

221.Б а с н и н а Т. П. и др., Нефтехимия, 6 , 463 (1966).

222.

H a l l

D.

W.,

H u r l e y

Е.,

Jr.,

 

пат. США 3360583, 1969; 3499056,

223.

1970; голл. заявка 6607062, 1967.

 

 

 

 

H a l l

D.

W. и др., Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev., 9, 234 (1971); Nuova

224.

Chim., 47, № 4, 12 (1971).

 

 

 

E.

L., англ. пат. 685095, 1952;

B a u m a n n

W.

G., M c M a s t e r

225.

пат. США 2652432,

1953.

 

 

 

 

 

 

S u m m e r s

L.,

Chem. Rev., 55, 301 (1955).

 

226.

S c o t t N.

I'.,

пат. США 2024749,

1935.

 

M о г г і -

227.

H u r l e y

E., Jr.,

H a 11

D. W.,

пат. США 3377405, 1968;

228.

s o n

J.,

Oil a. Gas Int„ 10, № 10, 5, 52, 57 (1970).

C a n o ­

M a r s h

N.

H.,

пат. США 2389205,

 

1945;

M a x i m о f f A„

229.

n i c i

О.,

пат. США 2297424, 1943.

 

Д .,

авт. свид. 184826,

1966.

Д з и с ь к о

В.

А.,

М а к а р о в

А.

230.Y a s h i m a Т. и др., J. Chem. Soc. Japan, 70, 690 (1967); 71, 1647 (1968); 73, 2408 (1970).

104


231.

Н а Ь e s li а w

J. п др., англ. пат. 863138, 1964; пат. США 3146278, 1964.

232.

H a r r y J.,

Англ. пат. 863330, 1961.

233.W i r t h М. М.,. англ. пат. 841746, 1960.

234.Y a n a g i t a М. и др., яп. пат. кл. 16В123, 19932, 1963.

235. H a b e s h a w J., W i r t h М.М., англ. пат. 841748, 1960.

236.Y a n a g i t a М. и др., яп. пат. кл. 16В123, 29753, 1964.

237.Y a n a g i t a М. п др., яп. пат. кл. 16В123, 28630, 1964.

238.Y a n a g i t a М. и др., яп. пат. 3253051, 1966; англ. пат. 1025432, 1966.

239.Y a n a g i t a М. и др., яп. пат. кл. 16В123, 28631, 1964.

240.К i t а V а к у К. п др., яп. пат. кл. 16В123, 19082, 1965.

241.W a t a n a b e Y. и др., яп. пат. кл. 16В123, 39681, 39801, 1970. яп. пат. 09563, 09564, 10529, 10530, 10842, 1971; пат. США 3574780, 1971; англ, пат. 1222950, 1971; пат. ФРГ 1816739, 1969.

242.W a t a n a b e Y. п др., яп. пат. 39681, 1971; пат. США 3574780, 1971.

243.B.ubber World, 163, № 3, 23 (1970); Gummi Asbest Kunststoffe 23, № 12,

244.

1411 (1970).

T.,

Oil a. Gas J., 70, № 26, 66 (1972).

К а z u m i

245.

Chem. Eng.,

79,

21, 74 (1972).

2. ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОПРЕНА ДЕГИДРИРОВАНИЕМ ИЗОПЕНТАНА И ИЗОАМИЛЕНОВ

Как отмечалось выше, с химической точки зрения дегидрирова­ ние изопентана является наиболее естественным путем получения изопрена, поскольку исходный углеводород, в довольно больших количествах содержащийся в «легких» продуктах нефтепереработки, обладает готовым углеродным скелетом целевого мономера. Однако на практике отщепление от изопентана четырех атомов водорода оказалось отнюдь не простым делом. Прежде всего выяснилось, что непосредственно, в одну стадию, при атмосферном или повышенном давлении осуществить эту реакцию с технически приемлемым выхо­ дом вообще невозможно из-за термодинамических ограничений. При­ менением различных приемов — как чисто химических (связывание водорода специально добавляемыми реагентами), так и технологи­ ческих (снижение парциального давления углеводородов за счет использования инертных разбавителей или вакуума) — удается сме­ стить равновесие реакции превращения изопентана в изопрен в нуж­ ную сторону. Однако на деле это приводит к весьма существенному усложнению технологии и, следовательно, удорожанию продукта. Видимо, поэтому ни один из одностадийных методов получения изо­ прена из изопентана пока не доведен до стадии промышленной реа­ лизации. В отличие от этого, крупные установки по двухстадийному дегидрированию по схеме изопентан изоамилены -> изопрен, успешно эксплуатируются в СССР уже в течение ряда лет. Впрочем, как будет видно из дальнейшего, некоторые из наиболее перспек­ тивных направлений получения изопрена на основе изопентана вклю­ чают в себя значительно большее число стадий, правда, осуществляе­ мых с исключительно высокой селективностью.

ДВУХСТАДИЙНОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕГИДРИРОВАНИЕ ИЗОПЕНТАНА

Сущность процесса двухстадийного дегидрирования изопентана состоит в последовательном превращении изопентана в изоамилены, а смеси последних — в изопрен. На практике эти операции осуще­ ствляются в различных условиях, на разных катализаторах и само­ стоятельных технологических установках. Этот процесс является вторым промышленным методом синтеза изопрена, разработанным

106