Файл: Огородников С.К. Производство изопрена.pdf

Скачать файл (15,58Мб)

Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 165

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.


130.	П о с о н	IL,	Хпшш		металлоорганнческпх			соединений,	пер.	с	англ.,
131.	Изд. «Мпр»,		1970.				пат. 358069, 1929.
	Англ. пат. 303323, 1929; белы.								пзд.	2-е,	Изд.
132.	Л п т в п н О. Б., Основы технологии спнтеза каучука,
133.	«Химия»,	1964.		п др., Спит, каучук, № 6,				13 (1934).
	Л у р ь е	М. А.							(1941).
134.	G i l l i l a n d			Е. R.	п др., J. Am. Chem. Soc., 63, 2088
135.	W a r d	А. L.,		M a k i n		E. C.,	J. Am. Chem. Soc., 69, 657 (1947).
136.	A t k i n s o n			E. R.	it	др., Ind.	Eng. Chem., 50, 1553 (1958).
137.	N i s h i k а w а H., I n o m a t a						O., J. Chem. Soc. Japan, 70, 1308 (1967).

138.К о ф Mа и Л. С. и др., Синтез мономеров для производства синтетического каучука, Госхнмпздат, 1960, стр. 55 сл.

139.	Б о г д а н о в М. И. и др.,		Уч. зап. Яросл. технол. пн-та, 3 (1959);
140.	авт. свид.	131755, 1960.
140.	Англ. пат.	540308/9, 1941; 568818, 1945; 599336, 1948.
141.	S c h u l z e	W. А., M o r r i s	L. С., пат. США 2386352, 2386355, 2386357,
	1945.

142.S h o r t G. II., пат. США 2386360, 1945.

143.P a t t e r s o n J. А., пат. США 2391102, 1945.

144.C h a n e y N. К., пат. США 2395954, 1946.

145. S о d а у F. L., пат. США 2395956, 2395958, 2395959, 1946.

146.M o r r e l l С. Е. п др., пат. США 2429134, 1947; 2456722, 1948; 2467845, 1949.

147. B e a c h	L. К., пат.	США 2456723, 1948; F a s c e Е. V., пат. США
2497159,	1950; 3410924,	1968. .

148.M u r p h r e e W. V., пат. США 2515134, 1950.

149.S t r a n d С. Р., пат. США 2516140, 1950.

150.R o b i n s o n S. Р., пат. США 2606938, 1952.

151.A t k i n s o n E. R. п др., пат. США 2973396, 1961.


152.	S с о f i е 1 d	R. С.,		S t о 11 e r		F. L., пат. США 3080437, 1963.
153.	S m e у k a 1	К. и др., пат. ГДР					1185177, 1965.
154.	N u d e n b e r g		W., D e l a n e y				E. А., пат. США 3260076, 1966.
155. Фр. пат. 1436268, 1966.					др.,	авт. свпд. СССР 221687, 1968.
156.	Л п а к у м о в и ч			А. Г. и
157.	Англ. пат. 1125520,			1968.	Е. А.,		пат. США 3413065, 1968.
158.	K n a r r W. А.,		H u n t e r

159.L a m b e r t М. М., пат. США 3414373, 1968.

160.L o n g R. В., пат. США 3437713, 1969.

161.C a r r J. М. и др., пат. США 3480662, 1969.

162.	В 1 у t a s		G. С.,, заявка		ФРГ 1918312, 1969; пат. США		3520947, 1970.
163.	S l a d e	Р.	Е.,	J o n a s s e n		Н. В., J. Am. Chem. Soc., 79, 1275 (1957).
164.	К о ф м а н		Л. С. Доклад на соискание ученой степенп доктора техниче
165.	ских наук,		МИТХТ, 1962.		N. V., пат. США 2373329, 1945.
	M o r r i s		R. С., F і п с h
166.	F r e y	F. Е., пат. США 2380831, 1945.					J. A., S o u -
167.	S t o w e	S. С.,		пат. США 2381409, 1945; S a m a n i e d o
168.	d e r s	М., пат. США 2427925, 1947.
	M o r r e l l		С.	Е., R o b e y		R., пат. США 2443270, 1948.
169.	М a r c h a n t			А. и др., англ. пат. 934530, 1963; пат. США'3097249, 1963.
170.	Г іо т е р б о к			Г., Полиизобутилены и сополимеры изобутилена, пер.
171.	с нем.,	Гостоптехпздат, 1962,				стр. 56 сл.
	R i t t e r		J. J., М і п і е г і			Р. Р., J. Am. Chem. Soc., 70, 4045 (1948).
172.	M a n n	M. D.,		M о 11 e г и		H. О., пат. США 2563685, 1951; англ. нат.
	656325,	1951.

173.C o t t l e J. Е., пат. США 3321542, 1967.

174.Фр. пат. 1540692, 1968.

175. F o s t e r R. L. и др., Petr. Ref., 39, 229 (1960).

176.Hydrocarb. Proc., 40, № И , 257 (1961).

177.Л п а к у м о в и ч А. Г. и др., Хпмпя и технология топлив и масел, № 11, 14 (1961).

262

178. H e n k e А. и др., пат. США 2851505, 1958.

179. I и о у е Т., Petr. Petrochem. (Japan), 12, № 11, 68 (1969).

180.S о d а у F. J., пат. США 2398973, 1946.

181.W o l f e J. S. В., пат. США 2935540, 1960; 3285989, 1966.


182.	N ü t z е 1	К.,	G r o n e			II.,	пат.	ФРГ	1121604, 1962.
183. Авт. заявка голл. 6516602, 1966.
184.	P r i t c h e t t		Б.,	H o f m a n n N., пат. США 3267168, 1966.
1S5.	T i m m s	D. G.,		англ. пат.			1135675, 1968.
186.	Е g 1 о f f	G.,	The	Reactions			of Pure Hydrocarbons, N. Y., 1937.
187.	Г а р м о н о в		И. В. п			др.,	НЮХ, 29, 824 (1959).			1679.
188.	Ф р е й д л п п		Л. X. п др.,				Изв. АН СССР, ОХН, 1959,
189.	Пат. ФРГ	1190454,		1965.				Г. П.,	авт. свид. 193664, 1967.
190.	А г р о с к и и		И. И.,		Ч е р н го к
191.	Г о р и н	ІО. А. и др.,			авт. свпд. 134686,				1961; ЖПХ, 39,	857 (1966).
192.	К о р о т к о в а В. Н.				и др.,		Пром. спит,		каучука, JVs 8,	1 (1971).

193.З а х а р о в а Н. В. п др., Разработка п усовершенствование технологии химических производств, Стерлитамак, 1969, стр. 119.

194.N e l s o n W. Т., пат. США 3538179, 1970.

195.W i n t e r О. Н., пат. ЮАР 6800920, 1968; англ. пат. 1125520, 1968.

196.Щ е р б а к о в а II. В. п др., авт. свид. 147179, 1962.

197.Англ. пат. 887908, 1962.

198.Щ е р б а к о в а II. В. н др., Хим. пром., № 6, 419.(1964); № 7, 495 (1965); авт. свпд. СССР 166658, 1964..

199.И с а к о в а Н. А. и др., Анализ продуктов производства синтетического каучука, Изд. «Хпмия», 1964, стр. 86.

200.	П л е ч е в	Б. А. и др., авт. свпд. 16Q169, 1964.
201.	Англ. пат.	744966, 1956.		1962, стр. 787.
202.	К а р р е р	П.,	Курс органической химии, Госхимиздат,	1962, стр. 787.
203.	Ш у й к п н	Н.	И., Н а р ы ш к и н а Т. И., ЖФХ, 31,	493 (1957).

204.W a r d A. L., канад. пат. 417740, 1944; пат. США 2397580, 1946.

205.L u t e n D. В. и др., пат. США 2508922, 1950.

206.Голл. пат. 72774, 1953; 855760, 1959; 1137268. 196S; фраиц. пат. 1585205, 1970; яп. пат. 17408, 20087/8, 1970; пат. США 2704778, 1955; 2733285, 1956; 2971036, 1961.

207.Э й г е н с о н А. С. п др., авт. свид. 215957, 1968; Труды БашНИИ по

переработке нефти, N° 5, 189 (1962).

208. G а г у W. W., пат. США 2398930, 1946.

209.P f e n n i n g R. F., пат. США 2414764, 1947.

210.Англ. пат. 893290, 1962.

211.	C h e в ] с е k I., T h o m s o n		Р.,	пат.	США	2891926,	2S91927, 1953.
212.	S a k u r a g i	Т., S a k a s h i t a	Т., пат.		США 3405189,		1968.
213.	S c h u l z e	AY. А., S h o r t G. II.,		пат.	США	2398468,	1946.

214.Б о г д а н о в а О. В. и др., Пром. синт. каучука, № 2, 13 (1966).

215.К о i d е Т. и др., пат. США 3515762, 1968.

216.З а х а р о в а А. П. п др., авт. свид. 298580, 1971.

217.C o h e n С. А., пат. США 2565354, 1951:

218.С о к о л о в В. А. и др., Молекулярные сита н пх прпмененпе, Изд.

«Химпя», 1964; Цеолиты, пх синтез, свойства и прпмененпе, Изд. «Наука»,

1965; Ж д а н о в С. П.,		Е г о р о в а	Н. П.,	Химия цеолптов, Изд.
«Наука», 1968.	др.,	Вестник техн. и эконом, ннф. НИИТЭХИМ,
219. К о ф м а и Л. С. и	др.,	Вестник техн. и эконом, ннф. НИИТЭХИМ,
Ns 4, 10 (1961); авт.	свпд.	147178, 1962;	222347,	1968.

220.В и н о г р а д о в а В. С. п др., Синтетические цеолиты, Изд. АН СССР

1962, стр. 245; Труды по химии и химической технологии, Горький, № 2, 268 (1962); Разделение и анализ углеводородных газов, Изд. АН СССР

1963, стр. 54; Цеолиты, их синтез, свойства и применение, Изд. «Наука»,

	1965,	стр. 259; Изв. АН БССР, сер. хим., № 1, 96 (1966); авт. свпд. 204991,
221.	1967;	251561,	1969.	M a h e r Р. К., фр. пат. 1530349,	1968.
	M c D a n i e l		С. V.,
222.	А ш у м о в		Г.Т . и	др., в кн.: Исследование нефтей,	нефтепродуктов,

263

разработка процессов их переработки, Баку, Изд. АН АзербССР, 1968, стр. 175.

223.З а х а р о в а Н. В. и др., Цеолиты, дх синтез, свойства и применение, Изд. «Наука», 1965, стр. 274.

224.Англ. пат. 842431, 1960.

225. G г а ш о n t А., M a u r i n J. ,фр. пат. 1546764, 1968.

226.G r a m o n t А., С 1і о q u е ѣ L., фр. пат. 1562976, 1969.

227.Англ. пат. 1003251, 1965.

228.	B e n e s i	Н. А.,	P e t e r s o n	D. L., пат. ФРГ 1119252, 1957.
229.	H e n k e	А. М.,	S t a u f f e r	Н. С., пат. США 2900430, 1959.

230.У р б а н Г. В. и др., Цеолиты, их синтез, свойства и применение, Изд. «Наука», 1965, стр. 268.

231.W o l f e J. S., пат. США 2935540, 1960.

232.H a n s o n Е. С., Пат.' США 3209050, 1965.

233. P r i t c h e t t E . G, H o f m a n n N. L., пат. США 3267168, 1966.

234.С о н V i s е г S., пат. США 3306945, 1967.

235.C r a i g R. G., пат. США 3077744, 1963.

236.К i е f f е г R., Bull. Soc. chim. Fr., № 8, 3029 (1967).

237.	Л e в к о в и ч	М. М., М е ж о в В. Д.,	авт. свид. 277994, 1970.
238.	R u h ш а п п	М., пат. США 2522640,	1950.

6. НЕКОТОРЫЕ НОВЫЕ ПЕРСПЕКТИВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ СИНТЕЗА ИЗОПРЕНА

ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОАМИЛЕНОВ ПУТЕМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ С2—С6

В 1964 г. Р. Бэнкс и Г. Бэйли сообщили об открытии новой ката литической реакции, названной ими процессом диспропорциониро вания олефинов [1]. Сущность этой реакции заключается в том, что непредельные углеводороды в присутствии катализаторов превра щаются в высшие и низшие гомологи:

2RCH=CHR' ZZZ RCH=CHR + R'CH=CHR'

При наличии смесей двух или нескольких олефинов они обмени ваются радикалами:

RCH=CHR'-)-R''CH=CHR'" RCH=CHR'’-ЪR'CH=CHR','

В этих уравнениях R, R', R" и R"' — Н 2, СН3, С2Н 6, С3Н7

идругие радикалы.

Впоследовавших за первым сообщением многочисленных научных публикациях и патентах, обобщенных в обзорах [2, 3], было пока зано, что указанным путем с высокой селективностью могут быть получены не только многочисленные олефины заданного строения, но также и диеновые и даже ацетиленовые углеводороды. По мнению

авторов обзора [3], диспропорционирование олефинов относится к числу наиболее важных и интересных реакций органической химии, открытых за последнее десятилетие.

С 1966 г. в Канаде работает промышленная установка по диспро порционированию пропилена в этилен и к-бутилены. Этот процесс под названием «Триолефин» разработан фирмой Филлипс. По име ющимся данным, фирма подготовила также проект завода по произ водству изопрена из 2-метилбутена-2 (ТМЭ), который образуется путем диспропорционирования изобутилена с бутеном-2 или пропи леном. Этот процесс отработан на пилотной установке [4, 5].

Конверсия реагентов в реакциях диспропорционирования (граничивается термодинамическим равновесием, однако выбор рабочих температур зависит от природы применяемого катализатора. Для диспропорционирования олефинов применяются катализаторы двух типов: гомогенные и гетерогенные. Гомогенные каталитические си

стемы, например	WCle +	С2Н 6А1С12	+	С2Н БОН, WCle -f	RMgX
(R = н-С4Н9 или	м-СаНц,	X = Cl,	Вт),	или L2C12 (NO)2M	(L =

265

чивают исключительно высокую селективность реакции диспро порционирования (до 99,6%) в сочетании с весьма мягкими усло виями и простотой технического осуществления [6, 7]. Однако надежных данных о возможности применения этих систем для полу чения изоамиленов или изопрена дока не имеется.

В качестве гетерогенных катализаторов диспропорционирования применяются окислы многих металлов IV—VIII групп периодиче ской системы, нанесенные на окись алюминия или силикагель. Не которые металлы (Mo, W, Re) эффективны также в виде карбонилов. Катализаторы для получения изоамиленов разрабатываются, в основ

ном,	в лабораториях фирм Бритиш Петролеум [8—12] и Фил
липс	[13—19]. Первая фирма рекомендует окись рения, нанесенную

на окись алюминия или смешанный алюмосиликат. В качестве сырья может быть использована смесь олефинов С4, подвергнутая изомери зации над окисью алюминия с нанесенным на нее металлическим калием при —30 °С, в результате чего бутен-1 превращается в бу тен-2. Диспропорционирование проводится при 25 °С и давлении 10,5 кгс/см2. Выделенная фракция СБсодержит от 97 до 99,5% ТМЭ. Фирмой Филлипс для этой же цели применяется окись вольфрама на силикагеле при 450 °С и 21 кгс/см2. Необходимо отметить, что диспропорционирование олефинов в заметной степени протекает и на одной окиси алюминия [3]. Это дает новое объяснение причины образования углеводородов С3 и С„ в процессе дегидрирования изопентана и изоамиленов.

Активность катализаторов диспропорционирования олефинов резко падает при наличии в сырье серусодержащих соединений, влаги, а также, в некоторых случаях, диеновых и ацетиленовых углеводородов. Для очистки от этих ядов рекомендуется форконтактирование. Так, для выделения влаги и серусодержащих соеди нений применяют «защитные слои» из цеолитов [3, 8, 10].

Механизм гетерогенного диспропорционирования, в соответствии с представлениями Бэнкса и Бэйли [1], заключается в образовании в качестве промежуточного соединения четырехчленного цикла — квазициклобутана: