Файл: Писарев Н.М. Элементы квантовой механики и статистической физики [учеб. пособие].pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 04.07.2024

Просмотров: 127

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Тогда^уравнение (139) примет вид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

— —

 

!

A„W -

fт » +

М я

) А Д

4- U (г) W = ЕЧ7,

 

(141)

 

8-2 т э

 

+

М

я

ц

 

8x2 ^ т э мя

/

 

 

 

 

ѵ '

 

 

» V

где

А Д =

2 +

- —2 +

2;

 

Д Д =

+

 

a 41

dz

2

 

 

 

 

 

 

 

d;

 

от,

dS

 

 

 

дх*

 

 

dy

 

 

 

 

 

 

В о л н о в ую функцию полученного уравнения будем искать в

виде произведения двух функций, одна из

 

которых

 

является

функцией координат

центра

масс,

а д р у г а я — функцией

 

относи­

тельных координат W (Ru> г) =

 

(£,

л, Z)

 

 

(х, у,

г).

Подста ­

вим эту ф о р м у л у в уравнение

(141), а затем

 

разделим

обе

час­

ти

равенства

на

произведение

функций

 

 

Wv,

тогда

получим

 

 

 

 

 

 

 

V 1 ' ц _|_

 

h

 

 

Дчг

 

 

^

 

(142)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 мя -:-т9

 

г

 

 

ѵ

 

 

 

 

 

 

8vt2 ( М я + т э )

 

 

 

* ' ц

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку первый член зависит только от

 

координат

 

центра

масс, а

второй, в

с к о б к а х , — т о л ь к о

от

относительных

координат

электрона,

уравнение

(142)

удовлетворится

 

л и ш ь

тогда,

когда

к а ж д ы й

из

отмеченных членов

равен

соответствующей

постоян­

ной

Е ц

или

Е г , сумма

которых

в

свою

очередь

равна

Е. Н о

это

означает, что уравнение (142)

разбивается

на

два

независимых:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

• Д ц ¥ ц + ^ ц

Е ц =

0;

 

 

 

 

 

 

(143)

 

 

 

- — ( Ш э +

М я )

А Д г 4 - [ Е г - и ( г ) ] Wt

= 0.

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

т э М я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П е р в ое уравнение в

в ы р а ж е н и и

(143)

описывает

движение

центра

масс

свободного

атома,

его решением

является

волна

де

Б р о й л я ;

второе — относительное

движение

 

электрона

вокруг

ядра, причем

д в и ж у щ е й с я

частице

приписывается

та к

называе -

 

 

 

 

 

 

 

 

±

 

m , + мя

 

 

 

 

1

 

 

 

 

м а я

приведенная

масса m* =

—-

— = т э

 

 

 

 

. Оказывается,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т э М я

 

j

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

М я

 

 

 

 

 

такое д в и ж е н и е равноценно

д в и ж е н и ю я д р а

 

и

электрона

около

их

центра

масс . Относительное

движение

 

представляет

наи­

больший интерес

в з а д а ч е

об

атоме водорода

 

и

водородоподоб-

ных ионах, поэтому мы сосредоточимся на

 

поисках

 

решения

именно

второго уравнения

(143). Т а к

ка к источник

силы,

дейст­

вующей на электроны, точечный и движение

 

электрона

объем - ,

но,

целесообразно

 

оператор

Л а п л а с а

дл я

этой

 

задачи

записать

в сферических координатах . К р о м е того, примем во внимание

хорошо известное из электродинамики в ы р а ж е н и е потенциаль -

63


 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ze2

ной энергии

 

взаимодействия

двух

точечных

з а р я д о в U r

=

 

 

'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 я е 0 г

где

Ze

— з а р я д

я д р а ;

 

е — - з а р я д

электрона .

 

З а п и ш е м

в

де­

т а л я х

второе

 

уравнение

(143):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dr2

 

 

r

ör

 

 

 

r 2

V da«

1

 

 

 

ô&

 

sin2 Ь

 

 

j

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ § î ! f î l l f E _ | _ _ Z £ L W

=

0.

 

 

 

 

 

(144)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

cty2

 

\

 

4rcs0r

/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

З д е с ь

Ч7,- и E r

д л я

краткости

заменены

символами

 

? и Е .

 

 

 

Уравнение (144) м о ж е т быть решено методом разделения

переменных.

 

К а к

 

и

ранее,

п о л о ж и м

 

W р а в н ы м произведению

сомножителей, я в л я ю щ и х с я функциями

своих

независимых:

г,

т>, (р. Пусть

4 /

=

R (г)

 

Т

(•&, ф) . Подставим

это

 

произведение

в

в ы р а ж е н и е

(144)

 

и,

 

 

следуя

обычной

процедуре,

поделим

все

 

 

R(r) Г (SV,

<р)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

члены

на

 

 

 

— — ,

 

 

 

р а з д е л я я

знаком

равенства

члены,

зави ­

с я щ и е от своих переменных, тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r 2 A R R ( r )

 

8n2 m* г

/ g

,

Ze2

\

 

 

Д»,Т Г

(&,у)

 

 

 

 

 

 

 

R

(r)

 

 

 

h 2

 

H

 

1 4 * £ o r

;

 

 

 

г (», ?»

 

 

1

 

;

О п е р а т о р Д г

= | 12

+

2

 

- ^ ;

 

 

4 , = £

2

+ c t g 0 - a

'

'

1 2

Ö S 2

 

 

 

 

 

 

 

 

ö r

 

'

r

 

dr

 

 

 

 

 

дЭ

 

 

°

db

 

sin

& ötf

 

 

 

Т а к

к а к к а ж д а я

часть

в

равенстве

(145)

является

функцией

своих независимых переменных, то обе

они д о л ж н ы

равняться

одной

постоянной

 

величине,

которую

по

физическим

с о о б р а ж е -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L2 4T:2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ниям

обозначим

через

h 2

-, после

чего

снова

получим

вместо

одного

(145)

 

дв а

независимых

уравнения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

І

Д

и +

 

* * : ( Е + £ ) « , „ = ! £

 

 

 

( М 6 )

 

 

 

 

 

 

-

W

(

&

, ? ) - L 2 r

 

(&,?)

= о.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4тс2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Последнее уравнение

 

(146)

совпадает

с

уравнением

д л я собст-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л

 

 

венных функций оператора

 

к в а д р а т а

момента импульса

І Д

сле­

довательно,

L 2

по смыслу — собственное

значение

этого

операто­

ра . Уравнение

оператора

 

т а к ж е

решается

 

методом

разделения

переменных.

 

П о л о ж и м

Г (&, се) =

Ѳ( &>Ф(9),

 

подставив

его

в

вы­

р а ж е н и е

(146), р а з д е л и м

все члены

на

Х

 

^

и

получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ctS

К

 

 

 

 

 

sin2

8-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

„.

о <ч Ѳ0!>

,

L-Чт:2 .

, „

 

Ф " .

 

 

, . Л ^ .

 

 

 

sin-,}

 

 

 

 

H

 

 

 

 

h 2

sin2 8- =

 

 

Ф

 

 

 

(147)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

64


Р а в е н с т во (147) опять - таки удовлетворится

л и ш ь в случае, если

левую и п р а в у ю части приравниваем

к одной и той ж е констан-

те

, после чего

 

имеем:

 

 

 

 

 

 

 

ha

дѲ .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

„ ( 1 9 ,

L 4ît*

L

z 2

4TI

2 N

_

, . . „ ,

 

2

 

 

22

 

 

 

 

 

 

l - c t e »

\-—

Ѳ

 

 

 

Ѳ = 0;

(148)

 

d8*

°

h 2

 

s i n 2 » h 2

 

 

 

 

 

 

- Л І ^ . _ и

» Ф = о.

 

 

 

 

 

 

2

d<f2

 

 

 

 

 

 

 

Второе

уравнение

(148) не что иное,

ка к уравнение

дл я собст­

венных функций и собственных значений к в а д р а т а проекции мо­

мента импульса на ось z. О б щ е е

решение этого

уравнения

 

 

 

 

 

Ф,, =

 

С с е і т ? .

 

 

(149)

Решение, конечно, непрерывно, а дл я того

чтооы оно было

одно­

значным, необходимо m положить целому

числу 0 ± 1 ± 2 ± 3 ± ...

Д е л о в

том, что однозначность

периодической

функции

выпол­

няется

в пределах

главных

значений

ее

аргумента,

в

нашем

случае

от — я до -f-я, следовательно,

если

к аргументу

функции

Ф прибавить

2я,

4 я и т. д.,

мы д о л ж н ы

получить тождество

e i m c p = e i m ( 9 + 2 i t ) j

н о это выполнимо

лишь при условии, что m — це-

лое число. Подставив формулу

(149) в уравнение дл я Ф

выра­

жения

(148), получим простое

алгебраическое

равенство

 

 

 

 

 

m a - ^ - L z a

= 0,

 

 

(150)

откуда находим спектр собственных

значений

 

 

 

 

 

L z

=

m — ( m =

0, ±

1,

± 2 , . . . ) .

 

 

(151)

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким

образом,

проекция

L z

квантуется

в единицах

— . Най -

дем нормировочную постоянную С? из условия, что вероятность

ориентации L z по азимуму

ф в любом из в о з м о ж н ы х направле ­

ний в пределах от — я до +

я равна

единице:

W = С 2

j e^9e~m-t

d ? = i_

 

— TZ

 

О т с ю д а

С,, = " р ^ -

 

Следовательно,

окончательное в ы р а ж е н и е д л я

азимутальной

части функции

атома водорода

 

 

ФаЬ) = у~е™*.

(152)

3 Зак. 2807

65


Ч и с ло m называется орбитальным

магнитным числом. М ы бу­

дем его обозначать и символом

гпь дл я противопоставления

квантовому числу ms, которое вводится ниже . Числа гпь и ms определяют энергию атомов в магнитном поле, чем и обуслов­

лено

их

название .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Теперь

обратимся

к первому

уравнению

(148).

Внесем

туда

1 z из в ы р а ж е н и я

(151), после чего оно примет

вид:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dï)2

f c t g O

 

l

h '

 

 

s i n 2 » /

9

=

0.

 

 

 

 

(153)

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

;

Подстановкой

x =

cosft в уравнение

(153)

получаем

 

 

 

 

 

 

 

( 1 - х 2 )

 

 

— —

2 х — — 4 - 1

 

 

 

 

 

Ѳ (х)

=

0.

 

(154)

 

 

1

' dx2

 

 

dx

[ V h 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

к

'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

Решение

будем

искать

в

в и д е Ѳ =

С & ( 1 - — х 2 ) 2 р (х),

 

где m

надо брат ь л и ш ь

по

модулю,

ибо

если

m

отрицательно,

то

при

х =

± 1 Ѳ принимает

бесконечно

большое

значение.

Подставив

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

Ѳ (х)

в

равенство

(154)

и

разделив

его

на

(1 — х 2 ) 2

,

найдем

 

(

1 _ х

2 ) Ё ! Е _ 2 ( т + 1 ) х ^

+

(

 

- т

-

т

» ) р

 

=

0.

 

(155)

 

Ѵ

 

; d x 2

 

 

V

 

'

dx

\

h2

 

 

 

 

 

) V

 

 

 

K

'

Представим

P

(x)

в виде многочлена с целыми

 

положительными

 

 

 

 

 

 

 

 

оо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

степенями х,

т. е.

р =

2 а > х

' '

i =

0,

1, . . . .

 

И з

 

уравнения

(154)

 

 

 

 

 

 

 

і=0,

i,...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при этом

получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

00

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

^ (

1

 

— х 2 ) і ( і -

l ) a , x ' - 2 — 2 ( m +

1)<Мх'

 

+

 

 

 

 

 

 

1-0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ ( ^ - 2 - m - m 2 ) a i x 1 = 0 .

 

 

 

 

 

(156)

Алгебраическое

 

равенство (155)

будет

удовлетворено

тогда,

ког­

да коэффициенты при одинаковых степенях поодиночке

равны

нулю. З а п и ш е м

коэффициент

при

х'

первом

члене

(156)

та­

к а я

степень

получится,

если

у м н о ж и м

х 2

на

 

а\хх~2

 

и

единицу

û i + 2 X i + 2 ~ 2 )

и приравняем его к нулю

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(і +

2)

(і +

1) а і +

2 -

i (i

-

1 ) a,

- J 2

(m +

1 )

 

a,\+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

^ _

m

-

m

» ) a

1

=

0 .

 

 

 

 

 

 

(157)

66


О т с ю да получим рекурентную формулу д л я коэффициентов по­ линома Р (х)

ß l + 2

i

( i _ l ) +

2 ( m + l ) i - ( ^ r + m -

о,.

(158)

Полином

р (х)

м о ж е т

оказаться расходящимся,

если в нем

бу­

дет бесконечное число членов. Такое решение неприемлемо с

физической

точки

зрения, поэтому д л я устранения

указанной

расходимости необходимо, чтобы полином о б р ы в а л с я

на

каком -

то

члене. Пусть

это

будет а.^+{%+2,

в таком случае о і & +

2 надо

n i

ö + 2 приравнять

к

нулю, и все коэффициенты с индексом

выше

согласно

в ы р а ж е н и ю (158)

исчезнут

автоматически.

Выполняя

указанное

условие,

получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

( m - j - i o M m - f

1 » + 1) = Ц £ - \

 

(159)

Обозначим

m +

is

через

/. Это

число н а з ы в а ю т орбитальным,

потому что в классическом пределе оно определяет момент ор­

битального движения

электрона вокруг ядра . И з

формулы

(159) получаем правило

квантования момента импульса

 

 

L = VuJTY)lt

(160)

Поскольку і» — целое положительное число, a m берется по мо­ дулю, то / т а к ж е принимает целочисленные значения, 0, 1, 2, 3, причем если / = 0, то состояние электрона обозначают

символом s, если 1=1 — символом р и т. д. Итак, полином

І

Р " 2 а

і Х

'

я

в л я е т с

я

решением уравнения

(155),

a

 

Ѳ =

С»'(1 —

 

1 = 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

— X 2 ) ' —

р (х) — уравнения (154).

Ф у н к ц и ю ѳ у д о б н о

выразить с

помощью присоединенных полиномов

Л е ж а н д р а

 

 

 

 

 

 

 

 

Ѳ і т

 

= Ç e p l m ' =

C» (1 -

 

— dl™'

àt

(X2

-

l ) f

(161)

 

 

 

 

X 2

)

2 d x i n . |

dx,

 

2,i!

 

И з

равенства

(161)

следует:

j m |

 

I,

так

к а к

при

| m |

> /

по­

лучается тривиальное решение Ѳіт = 0. Действительно,

произ­

водная

т - г о

порядка

 

многочлена

степени

I р а в н а

нулю,

если

I m j > / .

Впрочем,

что

| m j ^

/, легко понять из

физических

со­

ображений .

К в а д р а т

проекции

момента

импульса

L2 . не

может

превосходить

к в а д р а т

полного

момента

L 2 , иначе

говоря,

 

^

L 2 ,

H o L z = mh,

L = ] / / ( / + 1 )

h, откуда

| т | < / .

 

Постоянная

3*

67