Файл: Писарев Н.М. Элементы квантовой механики и статистической физики [учеб. пособие].pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.07.2024
Просмотров: 127
Скачиваний: 0
Тогда^уравнение (139) примет вид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
— — |
|
! |
A„W - |
— |
fт » + |
М я |
) А Д |
4- U (г) W = ЕЧ7, |
|
(141) |
|||||||||||||
|
8-2 т э |
|
+ |
М |
я |
ц |
|
8x2 ^ т э мя |
/ |
|
|
|
|
ѵ ' |
|
|
» V |
||||||
где |
А Д = |
— 2 + |
- —2 + |
— 2; |
|
Д Д = |
— |
+ |
|
—a 41 |
dz |
2 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
d; |
|
от, |
dS |
|
|
|
дх* |
|
|
dy |
|
|
|
|
|
||||
|
В о л н о в ую функцию полученного уравнения будем искать в |
||||||||||||||||||||||
виде произведения двух функций, одна из |
|
которых |
|
является |
|||||||||||||||||||
функцией координат |
центра |
масс, |
а д р у г а я — функцией |
|
относи |
||||||||||||||||||
тельных координат W (Ru> г) = |
|
(£, |
л, Z) |
|
|
(х, у, |
г). |
Подста |
|||||||||||||||
вим эту ф о р м у л у в уравнение |
(141), а затем |
|
разделим |
обе |
час |
||||||||||||||||||
ти |
равенства |
на |
произведение |
функций |
|
|
Wv, |
тогда |
получим |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
V 1 ' ц _|_ |
|
h |
|
|
Дчг |
|
|
^ |
|
(142) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 мя -:-т9 |
|
г |
|
|
ѵ |
|
|
|
|
|||||
|
|
8vt2 ( М я + т э ) |
|
|
|
* ' ц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Поскольку первый член зависит только от |
|
координат |
|
центра |
|||||||||||||||||||
масс, а |
второй, в |
с к о б к а х , — т о л ь к о |
от |
относительных |
координат |
||||||||||||||||||
электрона, |
уравнение |
(142) |
удовлетворится |
|
л и ш ь |
тогда, |
когда |
||||||||||||||||
к а ж д ы й |
из |
отмеченных членов |
равен |
соответствующей |
постоян |
||||||||||||||||||
ной |
Е ц |
или |
Е г , сумма |
которых |
в |
свою |
очередь |
равна |
Е. Н о |
это |
|||||||||||||
означает, что уравнение (142) |
разбивается |
на |
два |
независимых: |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• Д ц ¥ ц + ^ ц |
Е ц = |
0; |
|
|
|
|
|
|
(143) |
|||||
|
|
|
- — ( Ш э + |
М я ) |
А Д г 4 - [ Е г - и ( г ) ] Wt |
= 0. |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
8я2 |
|
т э М я |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
П е р в ое уравнение в |
в ы р а ж е н и и |
(143) |
описывает |
движение |
|||||||||||||||||||
центра |
масс |
свободного |
атома, |
его решением |
является |
волна |
|||||||||||||||||
де |
Б р о й л я ; |
второе — относительное |
движение |
|
электрона |
вокруг |
|||||||||||||||||
ядра, причем |
д в и ж у щ е й с я |
частице |
приписывается |
та к |
называе - |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
± |
|
m , + мя |
|
|
|
|
1 |
„ |
|
|
|
|
|||
м а я |
приведенная |
масса m* = |
—- |
— = т э |
|
|
|
|
. Оказывается, |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
т э М я |
|
j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
М я |
|
|
|
|
|
такое д в и ж е н и е равноценно |
д в и ж е н и ю я д р а |
|
и |
электрона |
около |
||||||||||||||||||
их |
центра |
масс . Относительное |
движение |
|
представляет |
наи |
|||||||||||||||||
больший интерес |
в з а д а ч е |
об |
атоме водорода |
|
и |
водородоподоб- |
|||||||||||||||||
ных ионах, поэтому мы сосредоточимся на |
|
поисках |
|
решения |
|||||||||||||||||||
именно |
второго уравнения |
(143). Т а к |
ка к источник |
силы, |
дейст |
||||||||||||||||||
вующей на электроны, точечный и движение |
|
электрона |
объем - , |
||||||||||||||||||||
но, |
целесообразно |
|
оператор |
Л а п л а с а |
дл я |
этой |
|
задачи |
записать |
в сферических координатах . К р о м е того, примем во внимание
хорошо известное из электродинамики в ы р а ж е н и е потенциаль -
63
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ze2 |
|
ной энергии |
|
взаимодействия |
двух |
точечных |
з а р я д о в U r |
= |
|
|
' |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 я е 0 г |
|
где |
Ze |
— з а р я д |
я д р а ; |
|
е — - з а р я д |
электрона . |
|
З а п и ш е м |
в |
де |
||||||||||||||||||||
т а л я х |
второе |
|
уравнение |
(143): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
dr2 |
|
|
r |
ör |
|
|
|
r 2 |
V da« |
1 |
|
|
|
ô& |
|
sin2 Ь |
|
|
j |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
+ § î ! f î l l f E _ | _ _ Z £ L W |
= |
0. |
|
|
|
|
|
(144) |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
cty2 |
|
\ |
|
4rcs0r |
/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
З д е с ь |
Ч7,- и E r |
д л я |
краткости |
заменены |
символами |
|
? и Е . |
|
|
|
||||||||||||||||||||
Уравнение (144) м о ж е т быть решено методом разделения |
||||||||||||||||||||||||||||||
переменных. |
|
К а к |
|
и |
ранее, |
п о л о ж и м |
|
W р а в н ы м произведению |
||||||||||||||||||||||
сомножителей, я в л я ю щ и х с я функциями |
своих |
независимых: |
г, |
|||||||||||||||||||||||||||
т>, (р. Пусть |
4 / |
= |
R (г) |
|
Т |
(•&, ф) . Подставим |
это |
|
произведение |
в |
||||||||||||||||||||
в ы р а ж е н и е |
(144) |
|
и, |
|
|
следуя |
обычной |
процедуре, |
поделим |
все |
||||||||||||||||||||
|
|
R(r) Г (SV, |
<р) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
члены |
на |
|
|
|
— — , |
|
|
|
р а з д е л я я |
знаком |
равенства |
члены, |
зави |
|||||||||||||||||
с я щ и е от своих переменных, тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
r 2 A R R ( r ) |
|
8n2 m* г |
/ g |
, |
Ze2 |
\ |
|
|
Д»,Т Г |
(&,у) |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
R |
(r) |
|
|
|
h 2 |
|
H |
|
1 4 * £ o r |
; |
|
|
|
г (», ?» |
|
|
1 |
|
; |
|||||||||
О п е р а т о р Д г |
= | 12 |
+ |
2 |
|
- ^ ; |
|
|
4 , = £ |
2 |
+ c t g 0 - a |
' |
' |
1 2 |
Ö S 2 |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
ö r |
|
' |
r |
|
dr |
|
|
|
|
|
дЭ |
|
|
° |
db |
|
sin |
& ötf |
|
|
|
||||
Т а к |
к а к к а ж д а я |
часть |
в |
равенстве |
(145) |
является |
функцией |
|||||||||||||||||||||||
своих независимых переменных, то обе |
они д о л ж н ы |
равняться |
||||||||||||||||||||||||||||
одной |
постоянной |
|
величине, |
которую |
по |
физическим |
с о о б р а ж е - |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
L2 4T:2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ниям |
обозначим |
через |
h 2 |
-, после |
чего |
снова |
получим |
вместо |
||||||||||||||||||||||
одного |
(145) |
|
дв а |
независимых |
уравнения: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
І |
Д |
и + |
|
* * : ( Е + £ ) « , „ = ! £ |
|
|
|
( М 6 ) |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
- |
— |
W |
( |
& |
, ? ) - L 2 r |
|
(&,?) |
= о. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
4тс2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Последнее уравнение |
|
(146) |
совпадает |
с |
уравнением |
д л я собст- |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
|
|
|
венных функций оператора |
|
к в а д р а т а |
момента импульса |
І Д |
сле |
|||||||||||||||||||||||||
довательно, |
L 2 |
по смыслу — собственное |
значение |
этого |
операто |
|||||||||||||||||||||||||
ра . Уравнение |
оператора |
|
т а к ж е |
решается |
|
методом |
разделения |
|||||||||||||||||||||||
переменных. |
|
П о л о ж и м |
Г (&, се) = |
Ѳ( &>Ф(9), |
|
подставив |
его |
в |
вы |
|||||||||||||||||||||
р а ж е н и е |
(146), р а з д е л и м |
все члены |
на |
• Х |
|
^ |
и |
получим |
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
"г ctS |
К |
|
|
|
|
|
sin2 |
8- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
„. |
о <ч Ѳ0!> |
, |
L-Чт:2 . |
, „ |
|
Ф " . |
|
|
, . Л ^ . |
||||||||||||||||||
|
|
|
sin-,} |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
h 2 |
sin2 8- = |
|
|
Ф |
|
|
|
(147) |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
64
Р а в е н с т во (147) опять - таки удовлетворится |
л и ш ь в случае, если |
||||||||||
левую и п р а в у ю части приравниваем |
к одной и той ж е констан- |
||||||||||
те |
, после чего |
|
имеем: |
|
|
|
|
|
|
|
|
ha |
дѲ . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
„ ( 1 9 , |
L 4ît* |
L |
z 2 |
4TI |
2 N |
_ |
, . . „ , |
||
|
2 |
|
|
22 |
|
|
|
|
|
||
|
l - c t e » |
\-— |
Ѳ |
|
|
|
Ѳ = 0; |
(148) |
|||
|
d8* |
° |
d» |
h 2 |
|
s i n 2 » h 2 |
|
|
|
||
|
|
|
- Л І ^ . _ и |
» Ф = о. |
|
|
|
||||
|
|
|
4л2 |
d<f2 |
|
|
|
|
|
|
|
Второе |
уравнение |
(148) не что иное, |
ка к уравнение |
дл я собст |
венных функций и собственных значений к в а д р а т а проекции мо
мента импульса на ось z. О б щ е е |
решение этого |
уравнения |
|
||||||||||
|
|
|
|
Ф,, = |
|
С с е і т ? . |
|
|
(149) |
||||
Решение, конечно, непрерывно, а дл я того |
чтооы оно было |
одно |
|||||||||||
значным, необходимо m положить целому |
числу 0 ± 1 ± 2 ± 3 ± ... |
||||||||||||
Д е л о в |
том, что однозначность |
периодической |
функции |
выпол |
|||||||||
няется |
в пределах |
главных |
значений |
ее |
аргумента, |
в |
нашем |
||||||
случае |
от — я до -f-я, следовательно, |
если |
к аргументу |
функции |
|||||||||
Ф прибавить |
2я, |
4 я и т. д., |
мы д о л ж н ы |
получить тождество |
|||||||||
e i m c p = e i m ( 9 + 2 i t ) j |
н о это выполнимо |
лишь при условии, что m — це- |
|||||||||||
лое число. Подставив формулу |
(149) в уравнение дл я Ф |
выра |
|||||||||||
жения |
(148), получим простое |
алгебраическое |
равенство |
|
|||||||||
|
|
|
|
m a - ^ - L z a |
= 0, |
|
|
(150) |
|||||
откуда находим спектр собственных |
значений |
|
|
|
|||||||||
|
|
L z |
= |
m — ( m = |
0, ± |
1, |
± 2 , . . . ) . |
|
|
(151) |
|||
|
|
|
|
4л2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким |
образом, |
проекция |
L z |
квантуется |
в единицах |
— . Най - |
дем нормировочную постоянную С? из условия, что вероятность
ориентации L z по азимуму |
ф в любом из в о з м о ж н ы х направле |
|
ний в пределах от — я до + |
я равна |
единице: |
W = С 2 |
j e^9e~m-t |
d ? = i_ |
|
— TZ |
|
О т с ю д а |
С,, = " р ^ - |
|
Следовательно, |
окончательное в ы р а ж е н и е д л я |
азимутальной |
части функции |
атома водорода |
|
|
ФаЬ) = у~е™*. |
(152) |
3 Зак. 2807 |
65 |
Ч и с ло m называется орбитальным |
магнитным числом. М ы бу |
дем его обозначать и символом |
гпь дл я противопоставления |
квантовому числу ms, которое вводится ниже . Числа гпь и ms определяют энергию атомов в магнитном поле, чем и обуслов
лено |
их |
название . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Теперь |
обратимся |
к первому |
уравнению |
(148). |
Внесем |
туда |
|||||||||||||||||||
1 z из в ы р а ж е н и я |
(151), после чего оно примет |
вид: |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
dï)2 |
f c t g O |
d» |
|
l |
h ' |
|
|
s i n 2 » / |
9 |
= |
0. |
|
|
|
|
(153) |
|||||
|
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
v |
; |
||||||||
Подстановкой |
x = |
cosft в уравнение |
(153) |
получаем |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
( 1 - х 2 ) |
|
|
— — |
2 х — — 4 - 1 |
|
|
|
|
|
Ѳ (х) |
= |
0. |
|
(154) |
|||||||||
|
|
1 |
' dx2 |
|
|
dx |
[ V h 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
' |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
Решение |
будем |
искать |
в |
в и д е Ѳ = |
С & ( 1 - — х 2 ) 2 р (х), |
|
где m |
||||||||||||||||||
надо брат ь л и ш ь |
по |
модулю, |
ибо |
если |
m |
отрицательно, |
то |
при |
|||||||||||||||||
х = |
± 1 Ѳ принимает |
бесконечно |
большое |
значение. |
Подставив |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
Ѳ (х) |
в |
равенство |
(154) |
и |
разделив |
его |
на |
(1 — х 2 ) 2 |
, |
найдем |
|||||||||||||||
|
( |
1 _ х |
2 ) Ё ! Е _ 2 ( т + 1 ) х ^ |
+ |
( |
— |
|
- т |
- |
т |
» ) р |
|
= |
0. |
|
(155) |
|||||||||
|
Ѵ |
|
; d x 2 |
|
|
V |
|
' |
dx |
\ |
h2 |
|
|
|
|
|
) V |
|
|
|
K |
' |
|||
Представим |
P |
(x) |
в виде многочлена с целыми |
|
положительными |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
оо |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
степенями х, |
т. е. |
р = |
2 а > х |
' ' |
i = |
0, |
1, . . . . |
|
И з |
|
уравнения |
(154) |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
і=0, |
i,... |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
при этом |
получаем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ ( |
1 |
|
— х 2 ) і ( і - |
l ) a , x ' - 2 — 2 ( m + |
1)<Мх' |
|
+ |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
1-0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ ( ^ - 2 - m - m 2 ) a i x 1 = 0 . |
|
|
|
|
|
(156) |
||||||||||||
Алгебраическое |
|
равенство (155) |
будет |
удовлетворено |
тогда, |
ког |
|||||||||||||||||||
да коэффициенты при одинаковых степенях поодиночке |
равны |
||||||||||||||||||||||||
нулю. З а п и ш е м |
коэффициент |
при |
х' |
(в |
первом |
члене |
(156) |
та |
|||||||||||||||||
к а я |
степень |
получится, |
если |
у м н о ж и м |
х 2 |
на |
|
а\хх~2 |
|
и |
единицу |
||||||||||||||
û i + 2 X i + 2 ~ 2 ) |
и приравняем его к нулю |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
(і + |
2) |
(і + |
1) а і + |
2 - |
i (i |
- |
1 ) a, |
- J 2 |
(m + |
1 ) |
|
a,\+ |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
+ |
^ _ |
m |
- |
m |
» ) a |
1 |
= |
0 . |
|
|
|
|
|
|
(157) |
66
О т с ю да получим рекурентную формулу д л я коэффициентов по линома Р (х)
ß l + 2 |
— i |
( i _ l ) + |
2 ( m + l ) i - ( ^ r + m - |
о,. |
(158) |
Полином |
р (х) |
м о ж е т |
оказаться расходящимся, |
если в нем |
бу |
дет бесконечное число членов. Такое решение неприемлемо с
физической |
точки |
зрения, поэтому д л я устранения |
указанной |
|||||||
расходимости необходимо, чтобы полином о б р ы в а л с я |
на |
каком - |
||||||||
то |
члене. Пусть |
это |
будет а.^+2Х{%+2, |
в таком случае о і & + |
2 надо |
|||||
n i |
ö + 2 приравнять |
к |
нулю, и все коэффициенты с индексом |
выше |
||||||
согласно |
в ы р а ж е н и ю (158) |
исчезнут |
автоматически. |
Выполняя |
||||||
указанное |
условие, |
получаем |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
( m - j - i o M m - f |
1 » + 1) = Ц £ - \ |
|
(159) |
|||
Обозначим |
m + |
is |
через |
/. Это |
число н а з ы в а ю т орбитальным, |
потому что в классическом пределе оно определяет момент ор
битального движения |
электрона вокруг ядра . И з |
формулы |
(159) получаем правило |
квантования момента импульса |
|
|
L = VuJTY)lt |
(160) |
Поскольку і» — целое положительное число, a m берется по мо дулю, то / т а к ж е принимает целочисленные значения, 0, 1, 2, 3, причем если / = 0, то состояние электрона обозначают
символом s, если 1=1 — символом р и т. д. Итак, полином
І
Р " 2 а |
і Х |
' |
я |
в л я е т с |
я |
решением уравнения |
(155), |
a |
|
Ѳ = |
С»'(1 — |
||||||||
|
1 = 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
— X 2 ) ' — |
р (х) — уравнения (154). |
Ф у н к ц и ю ѳ у д о б н о |
выразить с |
||||||||||||||||
помощью присоединенных полиномов |
Л е ж а н д р а |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
Ѳ і т |
|
= Ç e p l m ' = |
C» (1 - |
|
— dl™' |
àt |
(X2 |
- |
l ) f |
(161) |
||||||
|
|
|
|
X 2 |
) |
2 d x i n . | |
dx, |
|
2,i! |
|
|||||||||
И з |
равенства |
(161) |
следует: |
j m | |
|
I, |
так |
к а к |
при |
| m | |
> / |
по |
|||||||
лучается тривиальное решение Ѳіт = 0. Действительно, |
произ |
||||||||||||||||||
водная |
т - г о |
порядка |
|
многочлена |
степени |
I р а в н а |
нулю, |
если |
|||||||||||
I m j > / . |
Впрочем, |
что |
| m j ^ |
/, легко понять из |
физических |
со |
|||||||||||||
ображений . |
К в а д р а т |
проекции |
момента |
импульса |
L2 . не |
может |
|||||||||||||
превосходить |
к в а д р а т |
полного |
момента |
L 2 , иначе |
говоря, |
|
|||||||||||||
^ |
L 2 , |
H o L z = mh, |
L = ] / / ( / + 1 ) |
h, откуда |
| т | < / . |
|
Постоянная |
3* |
67 |