Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 128

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

48

Глава 2

2.9.1. ПРОВОДИМОСТЬ, О Б У С Л О В Л Е Н Н А Я ЭЛЕКТРОНАМ И

СЭНЕРГИЯМИ ВБЛИЗИ У Р О В Н Я ФЕРМИ

Вслучае проводимости класса «а», если состояния локализо­ ваны, допустим, что вероятность р перескока электрона из одного локализованного состояния в другое состояние с большей энер­

гией содержит следующие

множители:

 

 

 

 

а)

фактор

Больцмана ехр ( — W l k T ) ,

где W

разность

энер­

гий в

обоих

состояниях;

 

 

 

 

 

 

б)

множитель

л'фОН,

зависящий

от

спектра

фононов;

если

W/% больше максимальной частоты сом а К с

 

фонона, то с хорошим

приближением

УфОН ~

Макс и > значит, v , ^ лежит в интервале

10 1 2 — 10 1 3 с - 1 ;

в

остальных

случаях

V , J O H

может

иметь значение

в широком интервале (4.3), хотя величина

—'101 2

с - 1 оказывается

наиболее подходящей для проводимости по примесям в германии;

в) множитель, зависящий от перекрытия

волновых функций;

если перекрытие

лгало вследствие удаленности локализованных

состояний

друг

от друга, этот множитель

равен

ехр ( — 2 a R ) ,

как и в случае проводимости по примесям; в случае

значительного

перекрытая

этот

множитель будет порядка

единицы (ср. 4.7).

Только электроны с энергиями в интервале порядка кТ около уровня Ферми следует считать принимающими участие в процессе проводимости. Число таких электронов равно N (EF) кТ. Для электронов с более низкими энергиями в среднем требуется боль­ шая энергия активации, чтобы перескочить в свободное состояние. Таким образом, коэффициент диффузии равенг )

pRzN (EF) кТ,

и, согласно соотношению Эйнштейна, проводимость

определяется

как

 

 

 

а ~ ( w ) p R 2 N ( E f ) к Т

e*PR*N

(я *0 -

( 2 - 3 6 )

где

 

 

 

Л— расстояние, покрываемое при каждом перескоке (фиг. 2.16). Рассмотрим теперь величину W — среднюю энергию актива­

ции перескоков. Она обратно пропорциональна плотности состоя­ ний. При сильной локализации, как, например, в случае проводи­ мости по примеси, электрон переходит не далее чем к ближайшему соседу; таким образом,

1 ) Заметим, что р есть вероятность перескока электрона в единицу вре­ мени на определенный атом; иначе следовало бы ввести коэффициент Уа. Два последних множителя в (2.36) дают долю электронов, способных пере­ мещаться.


 

Теория электронов в некристаллической среде

49

В

случае слабой локализации, когда величина На',

введенная

в

2.6, больше, чем расстояние R между центрами локализации,

 

 

(2-38)

и

при этом, поскольку электрон имеет богатый выбор центров,

к

которым он может перескочить, следует умножить

р на

Если EF лежит на расстоянии АЕ отЕс, разумно предположить, что

а

- р - >

гак что

/ 2тАЕ2тЛД \3/2

Поэтому можно ожидать, что величина W будет вести себя так, как показано на фиг. 2.8, б, т. е. W изменяется как (А.Е)3'*.

Ф и г. 2.16. Механизм перескоковой проводимости.

Показаны два перескока: от А к В п от В к С.

При низких температурах величина W не будет постоянной.

Она постоянна только в том случае, если множитель ехр

(~2а'Л)

достаточно мал, чтобы обеспечить перескок электрона

только

к ближайшему центру. При низких температурах электрон имеет большую вероятность перескочить к более удаленному центру, так как при большем выборе центров разность энергий может быть меньше. Как показал Мотт [366], на расстояниях меньше R от заданного атома число состояний с энергиями между W и W + AW равно

(4Р.) R3N(W)dW.

4 - 0 1 1 4 2


50

Глава. 2

Отсюда следует, что при больших R средняя разность AW между энергиями состояний вблизи уровня Ферми дается выражением

 

ДW = 3/4яЯ3N (EF).

(2.40)

Рассматривая скачки носителей тока с энергиями

вблизи EF,

следует различать две

области Т.

 

а) Область высоких температур. Здесь множитель ехр ( — 2 a R )

обеспечивает перескок

электрона лишь иа малое

расстояние,

т. е. к одному из ближайших центров. В модели Андерсона вели­ чина W порядка ширины зоны, но меняется при смещении уровня Ферми. Согласно вычислениям Миллера и Абрахамса [350, 351] (см. также гл. 6), величина W будет минимальной, когда зона заполнена наполовину. Энергия активации не зависит от темпе­ ратуры.

б) Область низких температур. Здесь W определяется выра­

жением

(2.40) и частота перескоков равна

 

 

v$o„ ехр { -

2аЛ -

[ (

)

ДW

(EF) кТ~]~1} .

 

Наиболее вероятны

скачки

при

таком значении R,

что

 

 

2a =

 

 

mnR*N(EF)kT,

 

откуда

получаем для частоты

перескоков

 

 

v 4 0 H e x p ( - ^ ) ,

Д « 2 , 1

Ы ^ Г Г -

(2-41)

Таким образом, мы ожидаем, что логарифм проводимости пропор­ ционален Г- 1 /*. Примеры такого поведения приведены в гл. 6 и 8 как для аморфных, так и для кристаллических веществ (с беспоря­ дочным распределением центров). Адкинс, Фрик и Гамильтон [5] наблюдали аналогичную зависимость в аморфном углероде.

Обратимся теперь к ситуации,

когда

состояния при Е

= EF

не локализованы и величина (а)

при Т

= 0 конечна. Это

имеет

место для ряда систем. Упомянем здесь проводимость по вырож­ денным примесным зонам в кристаллических полупроводниках и сошлемся на работу Катлера и Ливи [114], посвященную Ce2 S3 (гл. 6). Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что, как только состояния делокализуются, проводимость имеет при­ близительно то же значение (2.31) г ) , что и вычисленная по модели Андерсона, а именно ( а ) Е = Е ~ 0,06ег /7шЕ . У нас нет теоретической модели, которая позволяла бы с уверенностью предсказать

г ) Это весьма удивительно, особенно если принять во внимание тот факт, что в двух приведенных примерах величины аЕ различаются приблизи­ тельно в 15 раз.


Теория электронов в некристаллической среде

51

такой

результат, и поскольку в модели Андерсона значение

(G)E=E„

несколько зависит от координационного числа, никогда

 

С

нельзя ожидать точного согласия с опытом. Однако, если допустить применимость метода Андерсона к системам, подобным двум упомянутым выше, где можно менять концентрации электронов, так что EF смещается из области, где состояния локализованы, в область, где они не локализованы, и, значит, пересекать крити­

ческую энергию Ес,

можно ожидать, что при Т =

0 величина

(а)

меняется скачком

до приведенного выше конечного значения.

При таких температурах, когда кТ порядка энергии скачка

W,

также следует ожидать резкого изменения (а),

поскольку ниже

Ес проводимость

зависит от фононной частоты

v $ 0 H . Тесно

свя­

занная с ним проблема скачка подвижности обсуждается в следую­ щем разделе.

Наконец, мы приняли повсюду в этой главе, что корреляцион­ ный член e2/ri2 несуществен. Как будет показано в гл. 5, при низкой концентрации электронного газа может произойти лока­ лизация, вовсе не связанная с беспорядком. Более подробное обсуждение этого эффекта отложим до гл. 5.

2 . 9 . 2 . "АМОРФНЫЕ П О Л У П Р О В О Д Н И К И ; СКАЧОК ПОДВИЖНОСТИ

Рассмотрим теперь случай, когда величина Е) пренебрежимо мала при Е = EF и ток переносится электронами (или дырками), возбужденными в зону проводимости (или валентную зону). Введем подвижность ц и подчеркнем то существенное обстоя­ тельство, что как локализованные, так и нелокализованные состоя­ ния в зоне могут проводить ток.

Рассмотрим сначала вклад, вносимый в проводимость носите­ лями тока с нелокализованными волновыми функциями. Соглас­ но (2.11), он равен

< т = - J < c r B ( 0 ) > ^ - d S ,

и

поскольку

в

полупроводнике

/

=

e

- (

E

- E F ) / k T t

э^го\дает

 

 

 

a = a

e x p [

- f

c

^

]

,

 

(2.42)

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О"О =

-(0)>В=ЕС .

 

 

 

 

 

Здесь оо — ранее

вычисленная величина

порядка 350 О м ^ - с м - 1

при z = 6. Подвижность

можно определить

только

тогда, когда

известна величина N (Ес).

Поскольку число электронов с энергия­

ми

выше Ес

равно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N(Ec)kTexV[-^^l],

4*


52

 

Глава

2

подвижность

L i c при Ес

равна

 

 

leN

(Е) K l

]Е=ЕС'

Чтобы получить порядок величины, полагаем, что ширина зоны

определяется выражением В

= ffilmR2,

что дает значение порядка

1

эВ, и

затем

принимаем

vV (Ее)

=

0,2/R3B;

коэффициент 0,2

выбран для того, чтобы энергия Ес

лежала на несколько десятых

электронвольта выше края зоны. Тогда находим u.c =

0,3eU/mkT?a

m 12 с м 2

- В - 1 - с - 1 при комнатной температуре, но возможно и дру­

гое значение. Эта формула позволяет

нам

записать

подвижность

в

форме,

характерной

для

диффузионного

движения:

 

где

v O T — электронная

частота,

которая

зависит

от

принятого

значения

N (Ее),

но по порядку

величины

равна

 

 

 

Другой вывод формулы типа (2.43)

см. в

работе

Коэна

[100].

 

При Е =й; Ее

проводимость осуществляется перескоками;

пре­

небрегая

множителем

e~2aR,

можно

записать

 

 

 

 

 

 

 

"перескок =4"

v4>°a (^f")

е

х Р (

.

 

 

(2 -44)

при

Г ф о н

фононная

частота,

обсуждаемая

в

гл.

4.

Величина

V <J>OH

п 0

порядку не выше

 

10 1 2

с -

1 .

Вблизи

Ее

можно принять

W

<

кТ.

Таким

образом,

можно ожидать падение

подвижности

в 103

раз, когда энергия Е проходит значение Ес (или Ev

в валент­

ной зоне). Это падение подвижности названо скачком подвияшости и впервые описано Коэном х ) . Если на фиг. 2.12 АЕ < 5 кТ, сле­ дует ожидать, что при комнатной температуре ток переносится

электронами (или дырками) в делокализованных

состояниях.

Как впервые указал Штуке [481—483], для многих полупро­

водящих стекол график зависимости I n о

от ИТ хорошо

описы­

вается прямой в значительном интервале

температур, и

тогда 2 )

а = Се-Е1*т.

 

 

(2.45)

Величина С часто лежит в пределах 103 —104

О м - 1 - с м - 1 .

Обзор

экспериментальных данных приведен в гл. 7. Для объяснения

этой

величины следует допустить, что уровень Ферми закреплен

*)

На конференции в 1968 г. (См. также [101, 368].)

2 )

Впервые на этот вид зависимости указал проф. Б. Т. Коломиец с сот­

рудниками в серии статей для стекол различного состава (см. [636—638]).—

Прим. перев.