Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 193

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

260

Глава 7

по положению фокальной точки семейства спектральных кривых, измеренных при различных температурах. Если считать, что величина Е0, входящая в (7.31), линейно зависит от температуры, т. е. Е0 = Е0 (0) — 871 , то коэффициент поглощения запишется

ввиде

Таким

образом,

значение

коэффициента

поглощения при

%и> = Е0

(0) не

зависит от

температуры и

является фокальной

точкой семейства. Например, в тригоиальиом селене этой точке соответствует коэффициент поглощения а = 105 с м - 1 [433]. В аморфных полупроводниках правило Урбаха обычно не выпол­ няется и такую процедуру применить нельзя. В следующем разделе мы покажем, каким образом можно экстраполировать спектраль­ ную зависимость коэффициента поглощения из области энергии выше экспоненциального участка и получить ширину запрещен­ ной зоны. Эта энергия часто оказывается близкой к «колену» спектральной кривой поглощения, т. е. к тому значению энергии, прп котором In а перестает быть линейной функцией /ко. Однако этот способ является довольно грубым. Мы увидим, что полученная

таким образом ширина оптической щели оказывается

меньше,

чем ширина щели подвижности.

 

Как отметил Штуке [482], в большом числе аморфных

полупро­

водников щель подвижности соответствует значению

коэффи­

циента поглощения порядка 104 с м - 1 . Щель подвижности опре­ делялась как удвоенная энергия активации электропроводности (или удвоенный наклон зависимости In а от МкТ), т. е. считалось, что проводимость является собственной. Кроме того, следует ввести поправку в энергию активации, получаемую по наклону кривой In а как функции 1/кТ, возникающую благодаря зависи­ мости щели подвижности от температуры. Затем по спектральной кривой поглощения при комнатной температуре можно установить, какому значению коэффициента поглощения соответствует порог подвижности. При учете указанной поправки порог подвижности

соответствует

коэффициенту

поглощения

порядка

103

с м - 1 .

Выше упоминалось, что в аморфном германии, как и в аморф­

ном кремнии,

наблюдается

весьма резкий край

поглощения,

и поэтому здесь не возникает

проблемы

определения

оптической

ширины щели

(см. также гл.

8). Можно

задать вопрос, почему

в этих случаях не возникает уширеиия линии экситонного погло­ щения случайным электрическим полем. Можно указать две причины. Во-первых, экситоны имеют малую энергию связи вследствие большой диэлектрической проницаемости. Во-вторых, амплитуда случайных полей может быть малой, поскольку про­ дольные оптические фононы в материалах типа Ge и Si не обладают


Некристаллические полупроводники

261

дипольыым моментом [493]. Расчет формы края поглощения мы приведем в следующем разделе.

7.6.2. МЕЖЗОННОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ

Здесь мы обсудим, какую форму должен иметь край фунда­ ментального поглощения в аморфных полупроводниках в отсут­ ствие электрического поля и экситонных эффектов. Результаты можно будет применить для аморфных полупроводников, у кото­ рых отсутствует экспоненциальный край поглощения (т. е. Ge и Si), и для других материалов в тех случаях, когда энергия фотона больше значений энергии, соответствующих экспонен­ циальному «хвосту». При этом предполагается, что

а) матричный элемент электронного перехода не зависит от энергии во всей интересующей пас области энергий фотона;

б) не выполняется закон сохранения квазиимпульса электрона. Это предположение сделано для аморфного полупроводника потому, что вблизи краев зон неопределенность квазиимпульса по крайней мере порядка его величины (Д/с ~ А;), т. е. к не является хорошим квантовым числом. Обнаружено, что даже в некоторых кристаллических полупроводниках при межзониых переходах нарушается закон сохранения квазиимпульса [51]. Такие пере­ ходы на диаграмме энергия — квазиимпульс не будут вертикаль­ ными. Однако при этих переходах не происходит поглощения или испускания фононов, и разность между конечной и начальной энергиями электрона равна энергии фотона. Такие переходы мы

будем

называть прямыми

переходами

без сохранения квазиим-

пулъса.

При этом имеется

в виду,

что существует собственное

значение энергии электрона, но квазиимпульс является плохим квантовым числом.

Выражение для электропроводности на частоте со было полу­ чено в 2.3:

, ^ _ 2ne4$Q, f N(E)N(E + ha) \D\*dE .„ q Q .

здесь Q объем образца, D — матричный элемент оператора д/дх. Проводимость связана с коэффициентом поглощения соотноше­ нием

Ал

, .

а —

а (со)

щс

4 '

где 7г0 — показатель преломления.

Для вычисления межзонного матричного элемента D мы воспользуемся выводами, сделанными в 2.5. В выражении (2.28) положим, что т/т* = 1, к = я/а, где а — среднее расстояние


262

Глава 7

между атомами;

тогда

Отметим, что мы будем использовать одно н то же значение мат­ ричного элемента независимо от того, являются ли начальное и конечное состояния локализованными или распространенными. Это предположение нуждается в доказательстве. Дэвис и Мотт [122] указали, что если одна из волновых функций является распространенной, а другая локализованной, то уменьшение матричного элемента за счет локализации одной из функций ком­ пенсируется соответствующим ростом ее нормировочного мно­ жителя. Однако если оба состояния локализованы, то отсутствие пространственного перекрытия между ними может привести к значительному уменьшению матричного элемента, так что в этом случае принятое выше допущение окажется несправедливым.

Пренебрегая возможностью непостоянства D и используя (7.33), получаем следующее выражение для коэффициента погло­ щения:

« И = ^ 3 £ Ч Nv(E)Nc(E + n(o)dE, (7.34)

где интегрирование производится по всем парам состояний в зоне проводимости и в валентной зоне, энергии которых различаются на величину fico.

Дальнейшие расчеты нельзя производить, пока не известны плотности состояний вблизи краев зон. В работе Тсу и др. [510] использовалось интегральное выражение типа (7.34) и плотность состояний подбиралась так, чтобы спектральная зависимость коэффициента поглощения соответствовала экспериментальным данным. При этом предполагалось, что Nc (Е) = Nv (—Е). Необходимо сделать какое-либо предположение о связи между Nc и Nv, поскольку в коэффициент поглощения входит произведение этих функций. Для аморфного GeTe в области энергий выше экспоненциального «хвоста» Тсу и др. предположили N (Е) ~ Е11*, что дает

ос (со) = const

Этот закон описывает спектральную зависимость коэффициента поглощения в GeTe и во многих других аморфных полупроводни­ ках, когда энергия фотона больше значений, соответствующих экспоненциальному «хвосту». Это выражение аналогично по форме выражению для коэффициента поглощения при непрямых перехо­ дах в кристаллических полупроводниках. Оно было получено ранее для параболических зон в работе Тауца [492]. Примеры экспериментально измеренных спектральных кривых поглощения


//екристалличеспие

полупроводники

263

приведены на фиг. 7.32. Можно определить оптическую ширину запрещенной зоны как величину Е0, хотя она дает скорее экстрапо­ лированное, чем реальное значение нуля плотности состояний.

Такое же выражение было получено Дэвисом и Моттом [122]. Они исходили из допущений, отличных от тех, которые делал Тауц. Используя обозначения, введенные на фиг. 7.4, а, предпола­ гая, что плотности состояний на краях зон являются линейными функциями энергии, и считая, что

N (Ес) = N (Ev), Ес — ЕА = Ев — Еу = АЕ,

получаем с помощью (7.34)

Здесь не учтена возможность того, что начальное и конечное состоя­ ния могут быть локализованными. В выражении (7.35) величина Е0

является

наименьшей

из

энергетических

разностей

А

— E v )

и

с

— Ев),

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

)[N(EC)\*

 

 

 

 

Проводимость

обсуждалась

ранее в гл. 2 и в

7.4.2. Примерную

оценку

коэффициента

поглощения

можно

сделать,

приняв

АЕ

~

0,2 эВ, п0 = 4, aQ

~

200 О м - 1

' с м - 1 .

Если энергия выраже­

на

в

электронвольтах,

то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а (со)

см 1 .

 

 

(7.3Ь)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

7.5

 

Экспериментальные значения параметров JEQ и В для

аморфных полупроводников, у которых оптический коэффициент поглощения а описывается формулой аЛе> = В (hot—JS0)2 в области энергий фотона выше

экспоненциального «хвоста» (при комнатной температуре)

 

М а т е ри ал

E, эВ

В , с м - i - a B - i

Литература

G e T e

0,70

2,1-105

[510]

A s 2

T e 3

0,83

4,7-105

[436,

536]

 

 

0,82

5,4-105

 

 

 

 

S i

 

1,26

5,2-105

[71]

A s 2

S e 3

1,76

8,3-105

 

X)

A s 2 S 3

2,32

4-105

 

 

1) Felty,

г, частное сообщение .

Myers,