Файл: Мотт, Н. Электронные процессы в некристаллических веществах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 146

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

382

Глава 9

полученные Болом и Чопрой

[37], показаны на фиг. 9.34. Резкое

уменьшение сопротивления вблизи 400 К соответствует необратимо­

му переходу в кристаллическую

фазу, удельное сопротивление

ко­

 

 

 

 

 

 

 

 

торой (оно показано

па

 

 

 

 

 

 

~"

>

вставке)

изменяется

с

 

 

 

 

 

 

 

 

температурой

в соответ­

 

 

 

 

 

 

 

 

ствии

с

зависимостью,

 

 

 

 

 

 

 

 

характерной для вырож­

 

 

 

 

 

 

 

 

денного

полупроводни­

 

 

 

 

 

 

 

 

ка. Предэкспопенциаль-

 

 

 

 

 

 

 

 

ный

множитель

 

для

 

 

 

 

 

 

 

 

аморфного

слоя

равен

 

 

 

 

 

 

 

 

примерно 700 О м ^ - с м - 1 .

 

 

 

 

 

 

 

 

Отметим, что

Тсу

и др.

I

 

 

 

 

 

 

 

нашли

много

меньшее

 

 

 

 

 

 

 

 

значение Cm 100 О м - 1 х

 

 

 

 

 

 

 

 

X см-1

 

 

 

 

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

О нелинейных вольт-

 

 

 

 

 

 

 

 

амперных

характерис­

 

 

 

 

 

 

 

 

тиках,

о

проводимости

 

 

 

 

 

 

 

 

на переменном токе и о

 

 

 

 

 

 

 

 

туннельной

спектроско­

I

 

 

 

 

 

 

 

пии в слоях

GeTe сооб­

 

 

 

 

 

 

 

щалось в работе Бола и

 

 

 

 

 

 

 

Чопры [37]. Эти резуль­

 

 

 

 

 

 

 

 

таты не будут

здесь

об­

 

 

 

 

 

 

 

 

суждаться, так как

они

 

 

 

 

 

 

 

 

аналогичны

описанным

 

 

 

 

 

 

 

 

для других

материалов.

 

 

 

 

 

 

 

 

Детальное измерение

 

 

 

 

 

 

 

 

фотопроводимости в амо­

 

 

 

 

 

 

 

 

рфном GeTe было описа­

г,о

г, 5

3,0

3,5

4,0

 

4,5

 

но Ховардом и Тсу[252];

 

 

их данные можно интер­

 

 

ю3/т, / г '

 

 

 

 

 

 

 

 

претировать,

исходя из

Ф и г. 9.34.

Температурная

зависимость

существования у

края

удельного" сопротивления

пленки

 

GeTe

тол­

валентной

зоны

(пред­

 

щиной 680 А [37].

 

после

кри­

полагается,

что

имеет

На вставке показано поведение

пленки

место

 

проводимость

 

 

сталлизации. •

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р-типа) локализованных

состояний,

распределенных

в

интервале

0,2 эВ.

 

 

 

 

 

Результаты

и

анализ аналогичны описанным

для

As2 Se3 X

X 2 A s 2 T e 3

в

7.5.

 

 

зависимости

порога

фотопроводимо­

Интересное

исследование

сти от электрического поля в аморфном GeTe было проведено Стайлесом, Чанром, Исаки и Тсу [475].


Халъкогенидные

стекла

383

9.8. МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ СТЕКЛА

 

Здесь будут описаны результаты,

полученные для

аморфных

полупроводников, состоящих из нескольких элементов, поскольку такие материалы представляют интерес с практической точки зрения. Однако в связи с тем, что классификация монокомпонент­ ных стекол является затруднительной, а свойства их аналогичны свойствам стекол более простых систем, мы остановимся лишь на некоторых данных. Большое количество статей о свойствах материалов, обладающих пороговым переключением и эффектом памяти под действием сильного электрического поля, собрано в Трудах Симпозиума по полупроводниковым эффектам в аморф­

ных материалах 1 ) и в

Трудах Международной конференции по

аморфным и жидким

полупроводникам 2 ) , 3 ) .

Большинство материалов, обладающих эффектом переключе­

ния и наиболее детально исследованных, основано на A s 2 T e 3 ,

к которому в количестве до 20 % добавляются один или несколько элементов Ge, Si, S, Р. В частности, Фаген и Фрицше [165, 1661 сообщали об оптических и электрических свойствах объемных

образцов и пленок состава A s 3 5 Те^ОецЗцРз. Проводимость

этого

материала подчиняется соотношению а = С ехр ( — E l k T )

с Е «

» 0,45 эВ. Малое значение С (л; 102 О м - 1 - с м - 1 ) и наличие слабого изгиба на графике зависимости In а от ИТ наводят на мысль, что проводимость осуществляется перескоками по локализованным состояниям. В таких сплавах, обладающих наряду со структурным беспорядком беспорядком по химическому составу, области лока­ лизованных состояний у краев зон являются более протяжен­ ными, чем в элементарных аморфных полупроводниках или бинар­ ных системах. Края оптического поглощения в упомянутом выше составе и в других аналогичных материалах показаны на фиг. 7.33. Выше экспоненциального «хвоста» поглощения спектральная зависимость коэффициента поглощения удовлетворяет соотноше­ нию айсо ~ (hсо — Е0)? с s — 3 в отличие от более привычного значения s = 2. Кроме того, значение коэффициента поглощения при энергии фотонов, соответствующей удвоенной энергии актива­ ции для проводимости (2 Е), меньше, чем в большинстве других аморфных материалов. Эти наблюдения снова заставляют думать, что в многокомпонентных стеклах плотность состояний и степень локализации несколько отличны от случая простых систем. Тем

не менее многие другие свойства, например

фотопроводимость,

J )

Journ .

Non - Crystalline Solids, 2 (1970).

 

2

)

Journ .

Non - Crystalline Solids, 4 (1970).

 

3

)

Первое

сообщение

об эффекте переключения

в многокомпонентных

халькогенидных стеклах

было опубликовано Коломийцем и Лебедевым

[778].— Прим.

перев.

 

 


•3S4

Глава 9

проводимость на переменном токе, эффект Холла и т. д., аналоги­ чны описанным для других материалов.

Оказывается, что стекла, содержащие Т1, также имеют свои специфические свойства. Мы упомянем здесь о температурной за­ висимости проводимости в жидком состоянии, полученной Эдмондом [149] и показанной на фиг. 7.20. При повышении температу-

Частота, Гц

Волновое число, см

Ф n j r . 9.35. Частотная зависимость проводимости (оптического поглощения) в стекле состава T l 2 S e - A s 2 T e 3 [54].

ры энергия активации проводимости уменьшается — особен­ ность, проявляемая другими материалами только при приближе­ нии к проводимости металлического типа порядка 103 Ом- 1 1 - с м - 1 .

Частотная зависимость проводимости в T l 2 S e - A s 2 T e 3 в широ­ ком интервале частот (оптическое поглощение), исследованная

Бишопом, Тейлором, Митчеллом и Слэком

[54], показана

на

фиг. 9.35. Увеличение проводимости, о котором говорилось в

7.4

в случае других материалов, в T l 2 S e - A s 2 T e 3

не наблюдается, по

крайней мере до частоты 101 0 Гц. Это может быть объяснено тем, что любой вклад перескоковой проводимости маскируется высо­ кой проводимостью на постоянном токе, характерной для этого материала. Выше фононного спектра, но ниже края основного поглощения наблюдается другая область, в которой проводимость не зависит от частоты. Бишоп и др. на основании того, что тем­ пературная зависимость поглощения в этой области характери­ зуется той же энергией активации, что и проводимость на постоян­ ном токе, связывают ее с поглощением на свободных носителях.


Г Л А В А 10 С Е Л Е Н , Т Е Л Л У Р И И Х С П Л А В Ы

10.1. СТРУКТУРА АМОРФНОГО СЕЛЕНА I I СПЛАВОВ СЕЛЕНА

Предполагается, что аморфный селен в основном представляет собой смесь двух структурных элементов — длинных спиральных цепей и восьмичленных колец, связанных между собой слабыми силами, возможно, типа Ван-дер-Ваальса. Между атомами в це­ пях и кольцах существуют сильные ковалентные связи. Относи­ тельное содержание структурных элементов, так же как и длина цепей, по-видимому, зависит от условий приготовления селена, который может быть получен либо методом закалки расплава, либо путем испарения в вакууме.

Доказательства существования такой структуры были получе­ ны при изучении дифракции рентгеновских лучей (см. [206, 267]). Хотя форма кривой радиального распределения и оказывается чувствительной к способу получения образцов, однако число ближайщих соседей (2) и радиус первой коордпнацпониой сферы ( ~ 2 , 3 А) остаются практически такими же, как в каждой из двух кристаллических форм (см. ниже). Для объяснения формы кривых радиального распределения в области, лежащей за первым коор­ динационным максимумом, был предложен ряд моделей структу­ ры аморфного Se. Однако большинство из них основано на пред­ положении о существовании селеновых колец (хотя и не обяза­ тельно восьмичленных), соединенных между собой структурными единицами цепочечного типа.

Особенно полезными при изучении структуры аморфного селена и его сплавов оказались методы молекулярной спектроскопии, ин­ фракрасного поглощения и комбинационного рассеяния [323, 472], хотя для большинства других аморфных полупроводников, имею­ щих более сложную структурную сеткз^, они менее эффективны. В случае селена идентификация колебательных мод, которые при­ водят к сильному поглощению в инфракрасной области спектра [325], упрощается тем, что существуют две кристаллические формы селена: а-моноклинный Se (молекулярный кристалл, сос­ тоящий из гофрированных Эе8 -колец) и тригональный Se, постро­ енный из длинных спиральных цепей. На фиг. 10.1 показана часть спектральной характеристики прозрачности аморфного селена в инфракрасной области спектра при комнатной температуре и для сравнения та же характеристика для а-моиоклинного селена.

2 5 - 0 1 1 4 2


386

Глава 10

Полосы поглощения в кристалле были приписаны собственным колебаниям молекул Ses (этот спектр весьма аналогичен спектру, обнаруженному в орторомбнческой сере со шкалой энергий, измененной вдвое). В аморфном селене полосы поглощения при 95 и 254 с м - 1 и скачок вблизи 120 см"* близки к дублету при 92— 97 с м - 1 , синглету при 254 с м - 1 и дублету при 116—122 с м - 1 , наблю­ даемым в кристаллическом селене. Другие полосы поглощения

1,0

Аморфный Se

I

в.

0,1

s

1

В

Sea в

а

-моноклинном

0,01

 

 

гоо

 

50

ЮО

150

Z50 • 300

 

Частота.,

см 1

 

Ф и г. 10.1. Спектры оптического пропускания а-моноклинного и аморфного селена при комнатной температуре [322].

(комбинированные и полосы второго порядка), лежащие в области более высоких энергий и не показанные здесь, также имеются в том и другом спектрах. Глубокая полоса при 135 см - 1 1 и скачок при 230 с м - 1 коррелируют с полосами поглощения, наблюдаемыми в тригональной форме селена, и, следовательно, могут быть при­ писаны колебательным модам спиральных цепей. Результаты исследования спектров комбинационного рассеяния [356] под­ тверждают сделанные выше заключения и, кроме того, позволяют