Файл: Дьярмати, И. Неравновесная термодинамика. Теория поля и вариационные принципы.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 117
Скачиваний: 0
190 Глава V
ного исчисления б) при одновременной вариации сил и потоков локальные вариации производства энтропии мо жно записать в виде
f |
f |
|
6 a = '2 l Jl bXl + |
'2l Xi t>Jt = l>xo + 6jo. |
(5.33) |
;=1 |
i=i |
|
Так как соотношения |
|
|
öx<y= &jo |
(5.34а) |
|
и |
20Л-СТ = 2bjo |
(5.346) |
ба = |
строго справедливы в пределах линейной теории, прин цип минимального производства энтропии можно выра зить в наиболее общем виде с помощью экстремума
^ = 1 а dV° = min, |
(5.35) |
V» |
|
или экстремального условия |
|
f |
|
= J S Ui ÖX1+ ** 6/i) dV° < °> |
(5-36) |
г0 i=i
если соответствующие граничные условия не зависят от времени. Здесь равенство выполняется для стационар ного состояния, совместимого с граничными условиями. Выражения (5.33) — (5.36) являются наиболее общими формулировками принципа минимального производства энтропии.
Рассмотрим теперь универсальную форму принципа наименьшего рассеяния энергии (4.101) для стационар ного состояния. Этот принцип минимума при-одновре менной вариации по силам и потокам эквивалентен усло вию экстремума
f f
6^ = б у |
2 LtkXtXk + |
RikhJk |
dV° = |
|
V» |
l,k=\ |
i, fc=l |
|
|
f |
|
f |
|
|
S |
LlkXuöXt+ |
% |
RikJkbh |
0, (5.37) |
i, fc=( |
i, k—l |
|
|
Принцип минимального производства энтропии |
19! |
которое вместе с линейными кинематическими конститу
тивными уравнениями |
(4.2) |
и (4.6) |
приводит к условию |
||||
|
f |
|
|
|
|
|
|
ö £ = |
(j; ö X i |
+ |
X, бJf) dV° < |
0; |
(5.38) |
||
v° |
( = 1 |
|
|
|
|
|
|
здесь равенство, |
так |
же как |
и в |
(5.36), |
выполняется |
в стационарном случае. И снова мы обнаружили, что принцип минимального производства энтропии не содер жит какой-либо новой и независимой идеи по сравнению с принципом наименьшего рассеяния энергии. Другими словами, принцип Пригожина есть не что иное, как фор мулировка на другом языке универсальной формы прин ципа Онсагера, справедливой для стационарного случая. В основе «словаря» лежат следующие взаимные соответ ствия между универсальным потенциалом рассеяния (4.100) и производством энтропии:
$ -<-> а, |
(5.39) |
которые основаны на эквивалентности описания необра
тимых процессов наборами параметров |
{J\,h.......//} и |
{ Х и Х 2, . . . , Xf}. Следовательно, если при |
описании ста |
ционарного состояния используется принцип минималь ного производства энтропии, то мы говорим на «языке» функции ЗР, Если же в основу положена функция то речь идет о формулировке принципа наименьшего рас сеяния энергии, справедливого для стационарного слу чая. «Словарь» для этих двух «языков» выражается в случае локальной формулировки соотношениями
ба-«^>б^, бл-а -*-> 6ЧС bja <—> 6Ф, |
(5.40) |
а в случае интегральной формулировки — соотношениями
Ъ Р ^ Ь 'З , bx3><~*bW, bjSP^+ЬФ. |
(5.41) |
§ 4. Применения
Покажем теперь на практических примерах, что ис следование стационарных состояний, которое мы про водили до сих пор с помощью принципа минимального производства энтропии, можно также осуществить
192 |
Глава V |
при помощи соответствующей формы принципа Онсаге* ра. Будем исследовать только такие стационарные состояния диссипативных систем, для которых линейная теория применима в хорошем приближении, т. е. спра ведливы три основных постулата теории Онсагера.
а . |
Т е п л о п р о в о д н о с т ь |
в |
т в е р д ы хРассмотриме л а х . |
однокомпонентное изотропное твердое тело, тепловым расширением которого можно пренебречь, и предполо жим, что вдоль граничной поверхности поддерживается постоянное во времени распределение температуры. Для такого тела баланс внутренней энергии записывается в упрощенной форме, которая следует из (3.36):
Р "0Г = рс° 1 і Г = ~ Ѵ ' І Ч' |
(5 -42) |
где сѵ— удельная теплоемкость при постоянном объеме. Линейный закон Фурье (3.96) также можно записать в альтернативной форме
Jq= - I V T = LqqV (4-). Lqq= РХ. |
(5.43) |
Полный потенциал рассеяния системы, выраженный с по мощью этого закона, в энтропийном представлении бу дет иметь вид
ЧГ= j¥ ß f l/o = |
J i ^ V y ) 2dF°; |
(5.44) |
у» |
ѵ° |
|
эта величина равна, конечно, половине полного производ ства энтропии
& = |
о dV° |
{Jq - X q)dV ^= L V — |
dV°. (5.45) |
V° |
v° |
T |
|
V° |
|
Теперь найдем распределение температуры, которое, со гласно стационарной форме (4.99) принципа наимень шего рассеяния энергии, соответствует минимуму Чг. Эта проблема сводится к вариационной задаче
№ = й J ^ -(v~ J d V ° = О, |
(5.46) |
Го
Принцип минимального производства энтропии |
193 |
где вариацию по температуре 67 на границе нужно при нять равной нулю. Указанная вариационная задача при водит к уравнению Эйлера — Лагранжа
Д Ш = 0, |
(5.47) |
которое представляет собой уравнение Лапласа, опреде ляющее стационарное распределение температуры. Дей ствительно, используя линейный закон (5.43), можно за писать вместо (5.47)
У - / , |
= 0. |
(5.48) |
С учетом (5.48) получаем из |
(5.42) |
|
dt |
(5.49) |
|
т. е. непосредственно условие стационарного распределе ния температур.
Приведенный выше пример показывает, что стацио нарное распределение температуры однозначно задается минимумом потенциала рассеяния, определяемым вариа ционным условием (5.46). Конечно, то же самое верно и в отношении минимального производства энтропии (5.45), а также в отношении уравнения (5.47), которое следует из условия 653 = 0 (если пренебречь из эстети ческих соображений множителем 2). До сих пор в лите ратуре стационарное распределение температуры всегда определялось, исходя из принципа минимального произ водства энтропии [69, 3]. В действительности же при ис пользовании выражения (5.45) для производства энтро пии речь идет бесспорно (хотя и неявно) о непосред ственном применении потенциала рассеяния Ч*1, завися щего от сил.
Необходимо заметить, что вышеупомянутую проблему можно также рассматривать с помощью потенциала рас
сеяния |
|
|
|
W |
J ^£-{ѴТ)ЧѴ°, W |
T2W, |
(5.50) |
|
Ѵ> |
|
|
который непосредственно содержит обыкновенный коэф фициент теплопроводности X (функцию Ч'1** можно
7 З а к . 787
194 |
Глава V |
назвать потенциалом |
рассеяния в представлении |
Фурье). Из соответствующего вариационного уравнения
_ о получаем уравнение Лапласа |
|
ЛГ = О, |
(5.51) |
непосредственно относящееся к температуре. Это уравне ние во всех отношениях эквивалентно уравнению (5.47).
Покажем теперь, что стационарное состояние, опреде ленное принципами минимума, стабильно относительно локального возмущения температуры. Дифференцируя (5.44) по времени, находим
" = . К « ѵ ( т ) ' ѵ ( і т ) ‘<1'"; |
<5-52> |
г» |
|
после преобразования с помощью (5.43) и интегрирова ния по частям (5.52) принимает вид
dt
(5.53)
Если температура вдоль границ системы фиксирована, то поверхностный интеграл в (5.53) обращается в нуль. Принимая это во внимание и используя уравнение ба ланса энергии (5.42), приходим к выводу, что
V°
так как каждая из величин р, Т, сѵ в подынтегральном выражении положительна. Этот результат означает, что по мере эволюции системы к стационарному состоянию потенциал рассеяния всегда уменьшается с течением вре мени до тех пор, пока система не достигнет стационар ного состояния, определяемого граничными условиями. Другими словами, стационарное состояние, которое ха рактеризуется минимумом Ч*1, стабильно.
Естественно, что физический |
смысл неравенства |
(5.54) можно перевести на «язык» |
производства энтро- |
Принцип минимального производства энтропии |
195 |
пии. А именно, исходя из (5.45), можно непосредственно показать, что справедливо соотношение
d f_ _ 9 dV^ <г
(5.55)
dt ^ dt ^
с помощью которого доказывается правильность «сло варя» (5.41), а также справедливость теорем Приго жина— Глансдорфа (5.25а) и (5.24) [69, 8]. В этом про стом примере перекрестные эффекты не рассматривались и поэтому соотношения взаимности не использовались в доказательстве теорем.
б. С т а ц и о н а р н ы е с о с т о я н и я |
т е р м о д и ф ф у з и о н н ы |
||
г и р у ю щ |
и х |
с и с т еРассмотрим. |
многокомпонентную |
жидкую |
систему |
без внешних сил (Fu = 0), в которой |
между К компонентами происходит R химических реак ций. Допустим, что система находится в состоянии меха
нического равновесия, |
определенном условием (2.118). |
|
Из условия Fh = 0 и |
из (2.118) получаем |
следующую |
форму уравнения движения: |
|
|
|
\ р = 0, |
(5.56) |
откуда следует, что в системе отсутствует градиент дав ления. Чтобы точно определить стационарные состояния для чисто диссипативных процессов, связанных с нали чием теплопроводности, термодиффузии и химических реакций, но при отсутствии вязкости, нужно допустить, что скоростью центра масс ѵ можно пренебречь. Соглас но уравнению баланса масс (2.17), это предположение означает, что плотность континуума остается постоянной во времени.
Система, определенная указанными выше условиями, характеризуется, кроме (5.56), уравнением баланса для компонентов
= |
( k = U 2 , . . . , K ) (5.57) |
|
/=1 |
и уравнением баланса энергий
P ~ + V - J q = 0, |
(5 .5 8 ) |
т