Файл: Дьярмати, И. Неравновесная термодинамика. Теория поля и вариационные принципы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 19.10.2024

Просмотров: 97

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Интегральный принцип термодинамики

2 49

ционной задачи, связанной с нахождением экстремума по времени для интеграла рассеяния

L== J 2 d V =

$ (ps~W )dV,

(6.148)

V

V

 

т. е. подобной соответствующей задаче для интеграла действия (6. 135). По указанной причине функциональ­ ные производные (6.144) и (6.145), относящиеся к прин­ ципу Гамильтона для непрерывных систем, нельзя при­ менять для нахождения канонических уравнений поля в термодинамике, т. е. канонические уравнения поля в тер­ модинамике нельзя вывести по аналогии с принципом Гамильтона в теории поля [78].

§ 8.

Термодинамика в каноническом виде

 

а . К а н

о н и ч е с к и е п о л е в ы е у р а Выводн е н и яканони.

­

ческих полевых уравнений для термодинамики незави­ симо друг от друга дали Верхаш [83] и Войта [84]. Оба автора начали с того, что ограничились математическим анализом интеграла рассеяния (6.148). Они полагали, что при варьировании плотности лагранжиана диссипа­ тивной системы

f

f

2 = ps — W =-р % зГьГіГь - j

J ] Llk\F i • ѴГА (6.149)

i, k = l

i, k=l

производные по времени от Гг следует рассматривать как постоянные параметры. Отсюда вытекает, что тер­ модинамическую плотность лагранжиана в случае f не­ зависимых скалярных параметров Г, можно задать в виде

2 = 2 ( Г„ Г2, . .. , r f, ѴГ„ ѴГ2, . . . . V rf). (6.150)

Сравнивая это выражение для лагранжиана с функцией Лагранжа (6.142) для консервативных склерономных

систем

точек

[эта

функция совпадает с (6.142), если

не рассматривать

время

как независимую

перемен­

ную],

можно

провести

следующие аналогии

между


2 5 0

Глава VI

соответствующими величинами механики точки и тер модинамики непрерывных систем:

М е х а н и к а

 

Т е р м о д и н а м и к а

L

■*-*■

3S

Яі

 

ѵгг

q.

 

Необходимо подчеркнуть, что подобные аналогии с механикой служат лишь для облегчения понимания и отнюдь не указывают на существование какой-либо до­ полнительной, более тесной связи между этими двумя дисциплинами. Тем не менее если мы хотим опираться на эти аналогии в последующем анализе, то следует принять во внимание, что в механике точки принцип Гамильтона (6.141) требует стационарности временного интеграла, а вариационный принцип термодинамики (6.52)— стационарности объемного интеграла. Отсюда очевидно, что функция оператора d/dt, используемая в механике точки, заменяется в термодинамике функцией оператора V, который определяется производными {д/дхі, d/dxz, djdx3) по пространственным координатам. Изменение роли операторов, т. е. правильность соответ­ ствия

можно проверить непосредственно, сравнивая уравнения Лагранжа (6.143) и (6.147), относящиеся к двум раз­ личным принципам.

Будем считать независимые скалярные полевые ве­ личины Г, обобщенными координатами и, следуя Войте и Верхашу, определим обобщенные термодинамические импульсы как

гг

дЗ!

дЗ?

(6.151)

<5ѴГ(- ’

Т- е - Llla~

д (дТі/дха)

 

( а = 1 , 2, 3) ( / = 1 , 2, . .. , /).

Заметим, что в случае векторных процессов (теплопро­ водность, диффузия) величины П{ являются векторны­ ми, тогда как в случае тензорных процессов (вязкое те-


Интегральный принцип термодинамики

251

чение)— тензорами второго ранга. В случае вязкого те­ чения в качестве составляющих скорости, т. е. Га = —ѵа (а = 1, 2, 3), конечно, нужно выбрать в соответствии с (6.95) три скалярных параметра ГѴ Поэтому, используя определенные выше обобщенные импульсы, получаем так называемый многомерный формализм Гамильтона, поскольку три скалярных импульса П/а сопряжены с одной обобщенной координатой Гі. Используя диссипа­ тивную плотность лагранжиана (6.149), получаем из

(6.151)

Пі = - S

ki т. е. П,а

 

 

 

( а = 1 , 2 , 3( )/ = 1 ,

2 , . . . , / ) .

Поскольку градиенты ѴГа я в л я ю т с я

диссипативными си­

лами, обобщенные импульсы П, (задаваемые линейны­

ми

кинематическими

конститутивными

уравнениями)

равны взятым с обратным знаком

плотностям потока:

Пі =

—/;•

Используя

определения

(6.151) обобщенных

импульсов,

полевые термодинамические

уравнения Эй­

лера— Лагранжа (6.54) или (6.147) можно записать в виде

Найдем теперь полную вариацию плотности лагранжиа­ на (6.150); тогда, используя (6.151) и (6.153), приходим к соотношению

= ^ ( Ѵ - П / бГ/ + П,-йѴГ(), (6.154)

І = 1

которое при помощи тождества

п г 6ѴГі = б (П г ѴГ.) - ѴГ, • 6П ,

(6 Л 55)


2 5 2 Г лава VI

можно также записать следующим образом:

б ( 2 п г • ѵ г г - se] = 2 ( ѵ г г б п г - V п г e r , ) .

( б .і5 б )

Здесь в левой части стоит полная вариация функции

f

(6.157)

г .ѴГг~ ^ ;

г=і

 

используя (6.151), можно выразить градиенты VГ* через переменные П,. Таким образом, можно ввести новую функцию

Ж = Г„ Г2) .. . , r f, п „ П2,

n f), (6.158)

которая является функцией от обобщенных координат Гі и обобщенных импульсов П,. Эту функцию можно на­ звать плотностью рассеяния или термодинамической плотностью гамильтониана.

На основании сказанного можно сразу же написать канонические полевые уравнения термодинамики. На­ ходя полную вариацию плотности рассеяния гамильто­ ниана

І~=1

+

(6Л59)

 

 

и используя (6.156), получаем следующие уравнения:

-Щ- = ѴГг

( 1 = 1 , 2 , . . . , / ) ,

(6.160а)

-Щ- = — V • Пг

(1= 1 , 2 , . . . , / ) .

(6.1606)

Эти уравнения являются каноническими полевыми урав­ нениями термодинамики. Очевидно, что первая группа представляет собой / векторных уравнений, а вторая группа — / скалярных уравнений, что обусловлено при­ менением многомерного формализма. Другими словами, ДЕ*е эти группы уравнений эквивалентны уравнениям поля Эйлера — Лагранжа для термодинамики, т. е. диф­ ференциальным уравнениям, описывающим необратимые процессы переноса. Чтобы доказать это, необходимо

Интегральный принцип термодинамики

2 5 3

функцию Ж преобразовать так, чтобы она соответство­ вала системе функций (6.158), т. е. выразить Ж через независимые переменные Гг- и П;.

В линейной теории требуемое выражение для функ­ ции Ж получается очень просто. В этом случае потен­ циал рассеяния является однородной квадратичной функцией от градиентов, и поскольку для такой функ­ ции справедлива теорема Эйлера, то в дальнейшем, ис­ пользуя (6.149) и (6.151), можно написать

дЧ

 

ОѴГ; ѵг,

f

 

- 5 ]П г .ѴГг,

2Ч,= І дѴТ,

« ■ - - 2

( = і

і=I

(6.161)

откуда при помощи (6.157)

получаем

 

 

5 £ = —ps —

(6.162)

Здесь функция Ж является функцией от обобщенных координат Г,, которые содержатся в s, и обобщенных скоростей ѴГг, входящих в Ф, т. е. Ж = Ж (Г,, ѴГ,). По­ этому функция Ж, записанная в виде (6.162), еще не соответствует плотности рассеяния гамильтониана (6.158), которая необходима для того, чтобы получить конкретные формы канонических полевых уравнений (6.160). Однако в линейной термодинамике необрати­ мых процессов потенциал рассеяния можно заменить однородной квадратичной функцией от плотностей пото­ ков (обобщенных импульсов), т. е. потенциалом рассея­ ния

 

f

 

ф = {

J М і ' Щ .

(6.163)

 

I, k=l

 

Поэтому вместо (6.162)

можно написать

функцию Ж

в виде

 

(6.164)

Ж = — ps — Ф,

что уже удовлетворяет поставленным требованиям; сле­ довательно, эту функцию можно назвать диссипативной плотностью гамильтониана.

С учетом диссипативной плотности гамильтониана (6.164) из первой группы канонических уравнений


2 5 4 Глава VI

(6.160а) следуют линейные конститутивные уравнения Онсагера

- І ^ А = - - Ѵ Г г (t = 1 , 2 ........f).

(6.165)

k=i

 

Они также являются альтернативной формой определе­ ний обобщенного импульса (6.152). Из второй группы канонических уравнений (6.1606) получаются следующие полевые уравнения:

-М - = Ѵ -Пг ( / = 1 , 2 , . . . . f),

(6.166)

которые, учитывая выражение (6.122), полностью иден­ тичны известным уравнениям баланса. Так, например, для теплопроводности в твердых телах, когда

ris_

г2 _

2

ж2

2~ j q -—

J q ’

первая группа канонических уравнений (6.160а) приво­ дит к линейному закону .

Ѵ Ь = ' ’ (!)■ т' е- ■Ь = Щ т ( т ) '

а вторая группа — к уравнению

p f + v "'«=<>•

которое является уравнением баланса энергии1). Из приведенного анализа очевидно, что в неравновесной термодинамике мы, вообще говоря, можем ввести в мно­ гомерной и локальной форме формализм Гамильтона, ко­ торый эквивалентен формализму Лагранжа, представ­ ленного выражениями (6.51) — (6.54), или в обычной

') Конечно, мы можем получить канонические уравнения и в других представлениях [84, 85].

Интегральный принцип термодинамики

255

форме. Этот факт является очевидным следствием суще­ ствования интегрального принципа.

б . П р е о б р а з о в а н и я Л е ж аВн дтеорииа . равновесных потенциальных функций Гиббса [86] и далее в аналити­ ческой механике двойное преобразование Лежандра играет очень важную роль [48]. Таким образом, можно ожидать, что при формулировке неравновесной термо­ динамики в каноническом виде преобразования Лежан­ дра также будут иметь очень большое значение.

Рассмотрим функцию от / независимых переменных

хи х2,

xt, т. е.

 

 

 

 

 

 

W= W(xu я*

 

 

(6.167)

полная вариация которой имеет вид

 

 

 

 

f

f

 

 

 

w =

.

Е ж ' 6Xi=

S

Уі 0Хь

(6-168)

 

 

і=і

і=

і

 

где с помощью преобразования

 

 

 

 

Ц

 

= г/г ( / = 1 , 2 ........ /)

(6.169)

введены новые переменные у і, у%, .... Уі• Число перемен­ ных при этом увеличилось вдвое. Определим нозую функцию гРх, связанную с функцией Ч; преобразованием

Лежандра:

 

^

 

^іІУі,

Уі , •••,

Уі, хх+ь хх+2, ...,

Xf)= Е УіХіТ- (6.170)

 

 

 

І— 1

 

Здесь

индекс

X показывает, что функция

выражена

через старые

(или пассивные)

переменные хх+[, хх+2, ...

... , Xf, которые не участвовали в преобразовании, и че­ рез новые переменные гц, у2, ..., уі- Рассмотрим полную вариацию функции

к

'

I

f

6 4 ^ =

{уі Ьхі + Xibyi) — öW =

2

Xi Ьуі 2 Ргбдті,

і = 1

/=1

І=А+1

(6.171)