Файл: Дьярмати, И. Неравновесная термодинамика. Теория поля и вариационные принципы.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 97
Скачиваний: 0
Интегральный принцип термодинамики |
2 49 |
ционной задачи, связанной с нахождением экстремума по времени для интеграла рассеяния
L== J 2 d V = |
$ (ps~W )dV, |
(6.148) |
V |
V |
|
т. е. подобной соответствующей задаче для интеграла действия (6. 135). По указанной причине функциональ ные производные (6.144) и (6.145), относящиеся к прин ципу Гамильтона для непрерывных систем, нельзя при менять для нахождения канонических уравнений поля в термодинамике, т. е. канонические уравнения поля в тер модинамике нельзя вывести по аналогии с принципом Гамильтона в теории поля [78].
§ 8. |
Термодинамика в каноническом виде |
|
а . К а н |
о н и ч е с к и е п о л е в ы е у р а Выводн е н и яканони. |
|
ческих полевых уравнений для термодинамики незави симо друг от друга дали Верхаш [83] и Войта [84]. Оба автора начали с того, что ограничились математическим анализом интеграла рассеяния (6.148). Они полагали, что при варьировании плотности лагранжиана диссипа тивной системы
f |
f |
2 = ps — W =-р % зГьГіГь - j |
J ] Llk\F i • ѴГА (6.149) |
i, k = l |
i, k=l |
производные по времени от Гг следует рассматривать как постоянные параметры. Отсюда вытекает, что тер модинамическую плотность лагранжиана в случае f не зависимых скалярных параметров Г, можно задать в виде
2 = 2 ( Г„ Г2, . .. , r f, ѴГ„ ѴГ2, . . . . V rf). (6.150)
Сравнивая это выражение для лагранжиана с функцией Лагранжа (6.142) для консервативных склерономных
систем |
точек |
[эта |
функция совпадает с (6.142), если |
||
не рассматривать |
время |
как независимую |
перемен |
||
ную], |
можно |
провести |
следующие аналогии |
между |
2 5 0 |
Глава VI |
соответствующими величинами механики точки и тер модинамики непрерывных систем:
М е х а н и к а |
|
Т е р м о д и н а м и к а |
L |
■*-*■ |
3S |
Яі |
|
ѵгг |
q. |
|
Необходимо подчеркнуть, что подобные аналогии с механикой служат лишь для облегчения понимания и отнюдь не указывают на существование какой-либо до полнительной, более тесной связи между этими двумя дисциплинами. Тем не менее если мы хотим опираться на эти аналогии в последующем анализе, то следует принять во внимание, что в механике точки принцип Гамильтона (6.141) требует стационарности временного интеграла, а вариационный принцип термодинамики (6.52)— стационарности объемного интеграла. Отсюда очевидно, что функция оператора d/dt, используемая в механике точки, заменяется в термодинамике функцией оператора V, который определяется производными {д/дхі, d/dxz, djdx3) по пространственным координатам. Изменение роли операторов, т. е. правильность соответ ствия
можно проверить непосредственно, сравнивая уравнения Лагранжа (6.143) и (6.147), относящиеся к двум раз личным принципам.
Будем считать независимые скалярные полевые ве личины Г, обобщенными координатами и, следуя Войте и Верхашу, определим обобщенные термодинамические импульсы как
гг |
■ дЗ! |
„ |
дЗ? |
(6.151) |
|
‘ |
<5ѴГ(- ’ |
Т- е - Llla~ |
д (дТі/дха) |
||
|
( а = 1 , 2, 3) ( / = 1 , 2, . .. , /).
Заметим, что в случае векторных процессов (теплопро водность, диффузия) величины П{ являются векторны ми, тогда как в случае тензорных процессов (вязкое те-
Интегральный принцип термодинамики |
251 |
чение)— тензорами второго ранга. В случае вязкого те чения в качестве составляющих скорости, т. е. Га = —ѵа (а = 1, 2, 3), конечно, нужно выбрать в соответствии с (6.95) три скалярных параметра ГѴ Поэтому, используя определенные выше обобщенные импульсы, получаем так называемый многомерный формализм Гамильтона, поскольку три скалярных импульса П/а сопряжены с одной обобщенной координатой Гі. Используя диссипа тивную плотность лагранжиана (6.149), получаем из
(6.151)
Пі = - S |
ki т. е. П,а |
|
|
|
|
( а = 1 , 2 , 3( )/ = 1 , |
2 , . . . , / ) . |
|
Поскольку градиенты ѴГа я в л я ю т с я |
диссипативными си |
лами, обобщенные импульсы П, (задаваемые линейны
ми |
кинематическими |
конститутивными |
уравнениями) |
||
равны взятым с обратным знаком |
плотностям потока: |
||||
Пі = |
—/;• |
Используя |
определения |
(6.151) обобщенных |
|
импульсов, |
полевые термодинамические |
уравнения Эй |
лера— Лагранжа (6.54) или (6.147) можно записать в виде
Найдем теперь полную вариацию плотности лагранжиа на (6.150); тогда, используя (6.151) и (6.153), приходим к соотношению
= ^ ( Ѵ - П / бГ/ + П,-йѴГ(), (6.154)
І = 1
которое при помощи тождества
п г 6ѴГі = б (П г ѴГ.) - ѴГ, • 6П , |
(6 Л 55) |
2 5 2 Г лава VI
можно также записать следующим образом:
б ( 2 п г • ѵ г г - se] = 2 ( ѵ г г б п г - V п г e r , ) . |
( б .і5 б ) |
Здесь в левой части стоит полная вариация функции |
|
f |
(6.157) |
г .ѴГг~ ^ ; |
|
г=і |
|
используя (6.151), можно выразить градиенты VГ* через переменные П,. Таким образом, можно ввести новую функцию
Ж = Г„ Г2) .. . , r f, п „ П2, |
n f), (6.158) |
которая является функцией от обобщенных координат Гі и обобщенных импульсов П,. Эту функцию можно на звать плотностью рассеяния или термодинамической плотностью гамильтониана.
На основании сказанного можно сразу же написать канонические полевые уравнения термодинамики. На ходя полную вариацию плотности рассеяния гамильто ниана
І~=1 |
+ |
(6Л59) |
|
|
и используя (6.156), получаем следующие уравнения:
-Щ- = ѴГг |
( 1 = 1 , 2 , . . . , / ) , |
(6.160а) |
-Щ- = — V • Пг |
(1= 1 , 2 , . . . , / ) . |
(6.1606) |
Эти уравнения являются каноническими полевыми урав нениями термодинамики. Очевидно, что первая группа представляет собой / векторных уравнений, а вторая группа — / скалярных уравнений, что обусловлено при менением многомерного формализма. Другими словами, ДЕ*е эти группы уравнений эквивалентны уравнениям поля Эйлера — Лагранжа для термодинамики, т. е. диф ференциальным уравнениям, описывающим необратимые процессы переноса. Чтобы доказать это, необходимо
Интегральный принцип термодинамики |
2 5 3 |
функцию Ж преобразовать так, чтобы она соответство вала системе функций (6.158), т. е. выразить Ж через независимые переменные Гг- и П;.
В линейной теории требуемое выражение для функ ции Ж получается очень просто. В этом случае потен циал рассеяния является однородной квадратичной функцией от градиентов, и поскольку для такой функ ции справедлива теорема Эйлера, то в дальнейшем, ис пользуя (6.149) и (6.151), можно написать
дЧ |
|
ОѴГ; ѵг, |
f |
|
|
- 5 ]П г .ѴГг, |
|||
2Ч,= І дѴТ, |
« ■ - - 2 |
|||
( = і |
і=I |
(6.161) |
||
откуда при помощи (6.157) |
получаем |
|||
|
||||
|
5 £ = —ps — |
(6.162) |
Здесь функция Ж является функцией от обобщенных координат Г,, которые содержатся в s, и обобщенных скоростей ѴГг, входящих в Ф, т. е. Ж = Ж (Г,, ѴГ,). По этому функция Ж, записанная в виде (6.162), еще не соответствует плотности рассеяния гамильтониана (6.158), которая необходима для того, чтобы получить конкретные формы канонических полевых уравнений (6.160). Однако в линейной термодинамике необрати мых процессов потенциал рассеяния можно заменить однородной квадратичной функцией от плотностей пото ков (обобщенных импульсов), т. е. потенциалом рассея ния
|
f |
|
ф = { |
J М і ' Щ . |
(6.163) |
|
I, k=l |
|
Поэтому вместо (6.162) |
можно написать |
функцию Ж |
в виде |
|
(6.164) |
Ж = — ps — Ф, |
что уже удовлетворяет поставленным требованиям; сле довательно, эту функцию можно назвать диссипативной плотностью гамильтониана.
С учетом диссипативной плотности гамильтониана (6.164) из первой группы канонических уравнений
2 5 4 Глава VI
(6.160а) следуют линейные конститутивные уравнения Онсагера
- І ^ А = - - Ѵ Г г (t = 1 , 2 ........f). |
(6.165) |
k=i |
|
Они также являются альтернативной формой определе ний обобщенного импульса (6.152). Из второй группы канонических уравнений (6.1606) получаются следующие полевые уравнения:
-М - = Ѵ -Пг ( / = 1 , 2 , . . . . f), |
(6.166) |
которые, учитывая выражение (6.122), полностью иден тичны известным уравнениям баланса. Так, например, для теплопроводности в твердых телах, когда
ris_ |
г2 _ |
2 |
ж2 |
— |
2~ j q -— |
J q ’ |
первая группа канонических уравнений (6.160а) приво дит к линейному закону .
Ѵ Ь = ' ’ (!)■ т' е- ■Ь = Щ т ( т ) '
а вторая группа — к уравнению
p f + v "'«=<>•
которое является уравнением баланса энергии1). Из приведенного анализа очевидно, что в неравновесной термодинамике мы, вообще говоря, можем ввести в мно гомерной и локальной форме формализм Гамильтона, ко торый эквивалентен формализму Лагранжа, представ ленного выражениями (6.51) — (6.54), или в обычной
') Конечно, мы можем получить канонические уравнения и в других представлениях [84, 85].
Интегральный принцип термодинамики |
255 |
форме. Этот факт является очевидным следствием суще ствования интегрального принципа.
б . П р е о б р а з о в а н и я Л е ж аВн дтеорииа . равновесных потенциальных функций Гиббса [86] и далее в аналити ческой механике двойное преобразование Лежандра играет очень важную роль [48]. Таким образом, можно ожидать, что при формулировке неравновесной термо динамики в каноническом виде преобразования Лежан дра также будут иметь очень большое значение.
Рассмотрим функцию от / независимых переменных
хи х2, |
xt, т. е. |
|
|
|
|
|
|
W= W(xu я* |
|
|
(6.167) |
||
полная вариация которой имеет вид |
|
|||||
|
|
|
f |
f |
|
|
|
w = |
. |
Е ж ' 6Xi= |
S |
Уі 0Хь |
(6-168) |
|
|
і=і |
і= |
і |
|
|
где с помощью преобразования |
|
|
|
|||
|
Ц |
|
= г/г ( / = 1 , 2 ........ /) |
(6.169) |
введены новые переменные у і, у%, .... Уі• Число перемен ных при этом увеличилось вдвое. Определим нозую функцию гРх, связанную с функцией Ч; преобразованием
Лежандра: |
|
^ |
|
|
^іІУі, |
Уі , •••, |
Уі, хх+ь хх+2, ..., |
Xf)= Е УіХі—Т- (6.170) |
|
|
|
|
І— 1 |
|
Здесь |
индекс |
X показывает, что функция |
выражена |
|
через старые |
(или пассивные) |
переменные хх+[, хх+2, ... |
... , Xf, которые не участвовали в преобразовании, и че рез новые переменные гц, у2, ..., уі- Рассмотрим полную вариацию функции
к |
' |
I |
f |
6 4 ^ = |
{уі Ьхі + Xibyi) — öW = |
2 |
Xi Ьуі — 2 Ргбдті, |
і = 1 |
/=1 |
І=А+1 |
(6.171)