Файл: Дьярмати, И. Неравновесная термодинамика. Теория поля и вариационные принципы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 19.10.2024

Просмотров: 93

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

256 Глава VI

в которой использовались (6.168) и (6.169). Если к = f, т. е. если все переменные активны, получаем выражение

f

(6.172)

VPf = '2 iX l i>yi,

i—l

 

которое можно рассматривать как полную вариацию та­ кой функции Ф = 4я/, т. е.

для которой справедливо

ГІ> У2> • • • > Уf)’

(6.173)

f

 

 

 

 

 

дФ s

(6Л74)

 

 

 

:1 і Ж

6Уі

 

і=1

 

 

 

дФ

( І =

1 ,

2 , . . . . /).

(6Л75)

дУі

 

 

 

 

 

Следовательно, можно сказать, что Ф есть результат полного преобразования Лежандра функции ЧЕ Это ут­ верждение справедливо также и в обратном смысле, так как преобразования (6.169) и (6.175) полностью сим­ метричны относительно переменных хи Хг, ... , Xf и Уи Уг, ■■■, У] и соответственно относительно функций 4я и Ф. Благодаря этому свойству преобразование Лежан­ дра часто называют дуальным преобразованием1).

Применим сказанное выше к термодинамике. Однако при выборе Хі = ѴГ,- и г/, = П, видно, что потенциал рассеяния Ф является результатом полного преобразо­ вания Лежандра для потенциала рассеяния 4я и наобо­ рот. Следовательно, для потенциалов рассеяния

4я = ЧЯ(ѴГ1, ѴГ2,

. .. ,

ѴГ,)

и Ф = Ф(П„ П2.........n f)

справедливы дуальные преобразования Лежандра

д а — П,,

Ж

=

(/ = 1 > 2 ........ f) (6.176)

и

 

 

f

f

 

 

4я= S n, • ѵг, — Ф, ф = 2 п г ѵг, - 4я.

t~ 1

 

 

і=I)*

*) Преобразования Лежандра образуют циклическую группу. —

Прим. ред.



Интегральный принцип термодинамики

257

Заметим, что для линейной теории Онсагера первые две системы уравнений идентичны линейным кинематиче­ ским уравнениям [см. (4.11) и (4.12)], так как в этом случае 4я и Ф являются однородными квадратичными функциями от независимых переменных. Конечно, в об­ щем (нелинейном) случае связь между потенциалами рассеяния также задается преобразованием Лежан­ дра и, следовательно, данный аппарат можно применять ко всем нелинейным теориям, в которых может быть определен потенциал рассеяния.

Из сказанного видно, что при переходе от выраже­ ния (6.162) для плотности рассеяния гамильтониана к выражению (6.164) неявно использовалось преобразова­ ние Лежандра. Легко заметить, что, используя полное преобразование Лежандра для переменных ѴГ/ и ГК [см. (6.157)], мы можем получить из плотности ла­ гранжиана (6.150) плотность гамильтониана (6.158). Переменные Гь Гг, .... Гі не участвуют в этом преобра­ зовании, так что обобщенные координаты являются пас­ сивными переменными. Используя полную вариацию

функции

Ж,

определяемой

выражениями

(6.157) и

' (6.158),

получаем соответственно

 

 

ЬЖ =

f

б(ѴГг • п 4) - 62* =

f

f

 

£

2 ѴГг • 6П, - £

бГі,

 

1—1

 

 

7= 1

7= 1

 

 

f

дЖ

f

 

 

 

 

 

дЖ

6Пг =

 

 

0 Ж = ^ дТ{ « г , + 5 ] дЩ

 

 

 

7= 1

7=1

 

 

 

 

 

 

 

f

f

 

 

 

 

V m

я г

 

 

 

 

 

2 ^ ж бГг

 

 

 

 

 

7= 1

7= 1

 

Сравнивая эти выражения, приходим к очень важному соотношению между производными по пассивным пере­ менным:

дЗ

дЖ

( / = 1

, 2

, . . . , f).

(6.177)

0Г,

<эгг

 

 

 

 

Суммируя полученные результаты, можно сделать сле­ дующий вывод.

9 З а к . 787


258

Глава VI

Если применить преобразование Лежандра к плотно­ сти лагранжиана 9? так, чтобы активными переменными преобразования были обобщенные скорости ѴГ,, а пас­ сивными обобщенные координаты Гг, то обобщенные скорости переходят в обобщенные импульсы Пг, а плот­ ность лагранжиана

Z = Z ( T lt Г2, ....

r f) ѴГ„ ѴГ2.......

Vrf) = p s - ^

(6.178)

переходит в плотность гамильтониана

 

Ж = Ж (Г„ Г2.......

Г„ П„ П2.........

П ,) = - р і - Ф .

(6.179)

в. Каноническая форма интеграла рассеяния. Теперь, пользуясь дуальностью преобразования Лежандра, рас­ смотрим следующую плотность лагранжиана:

^ = 2 П г Ѵ Г ,- Ж ( Г „ Г2....... r f, П„ П2, .... П,). (6.180)

Ее вариация по обобщенным импульсам Н, равна нулю:

S (^Гг - Ц - ) • бПг = 0,

(6.181)

і= 1

так как, согласно (6.160а), коэффициенты 6П,- равны нулю. Это значит, что варьирование П, не влияет на варьирование 9? и поэтому обобщенные импульсы под интегралом в выражении для потенциала рассеяния можно считать независимыми переменными. Другими словами, интеграл рассеяния можно без всякого изме­ нения плотности лагранжиана (6.180) записать в виде

L = I ( е п <-ѵ г < -

V ч = і

- Ж { Г и г2> . . . . Г,, п„ П2, . . . , n f)) dV = max, (6.182)

который справедлив в случае произвольного, но незави­ симого друг от друга варьирования сопряженных кано­ нических переменных Гг- и Пг-. Этот интеграл по анало­ гии с его хорошо известным механическим эквивалентом

Интегральный принцип термодинамики

2 5 9

можно назвать канонической формой интеграла рассея­ ния [49].

Каноническая форма интеграла рассеяния, разу­ меется, означает новую вариационную задачу, к кото­ рой относятся следующие уравнения Эйлера — Лагран­ жа:

д 2

з

д

д2>

_ ( г г д Ж \

з

д

0 = 0

Y

V

дП{

2 л д х а я ( д Щ \

 

\ ѴІІд Щ)

2 и

дха

 

“=і

 

а

 

 

“=і

 

(6.183a)

и

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

з

 

 

д 2

д

д 2

__

дМ

 

 

VI

у дПіа _

(6.1836

<ЭГг

1 і

дха

( дТі

\ —

дГі

М дха

U'

 

“=i

 

ö ПГГ"

 

 

 

 

 

они абсолютно идентичны каноническим полевым урав­ нениям (6.160а) и (6.1606).

§ 9.

Заключение

 

Овладев изложенной

теорией, нетрудно

убедиться,

что канонические преобразования, скобки

Пуассона

и т. д. остаются в силе и применимы также и в теории процессов рассеяния. Поэтому вкратце коснемся лишь проблем, относящихся к дальнейшему развитию термо­ динамики и связанных с развитием нелинейной теории.

Выражение для «кинетического» члена ps в плотно­ сти рассеяния лагранжиана 3? и гамильтониана Ш все­ гда справедливо, и, следовательно, оно остается спра­ ведливым и для нелинейных проблем. Это абсолютно верно, пока энтропию можно считать единым макропа­ раметром при локальном (целлулярном) равновесии. Поэтому разработка нелинейной термодинамической теории зависит прежде всего от того, можно ли задать потенциальные члены в функциях 3? и Ж, т. е. потен­ циалы f и Ф, не в виде однородных квадратичных вы­ ражений, которые используются в линейной теории, а в более общей форме. В этом отношении подходят потен­ циалы рассеяния, полученные в гл. V, § 5, даже если доказательство соотношений взаимности второго поряд­ ка, обеспечивающих их потенциальный характер, до сих

9 ’


2 6 0 Г лава VI

пор еще не во всех отношениях удовлетворительно. Нужно учесть, что в отсутствие потенциалов рассеяния не существует ни линейной, ни нелинейной теории. Если к этому теоретическому требованию добавить еще прак­ тическое пожелание, чтобы нелинейная теория не была слишком сложной, то выбор потенциалов рассеяния ока­ зывается не слишком большим. К сожалению, природа иногда предпочитает нелинейные взаимодействия, тогда как физики не любят нелинейных уравнений. Поэтому несомненно, что дальнейшее развитие нелинейной термо­ динамики возможно только на основе некоторого ком­ промисса.

Конечно, развитие нелинейной теории не повлияет на справедливость канонического формализма термодина­ мики. Только первая группа канонических уравнений поля (6.165) изменится в соответствии с потенциалом рассеяния, взятым за основу. Интегральный принцип и вторая группа канонических полевых уравнений (урав­ нений баланса) останется справедливой при любых условиях. Этѳ должно быть так, поскольку область при­ менимости и точность канонического формализма, раз­ работанного Эйлером, Лагранжем и Гамильтоном, осно­ вывается на математических методах вариационного исчисления и не зависит от того, к какой физической дис­ циплине этот формализм применяется. Другое дело, что это чрезвычайно мощное оружие математической фи­ зики только в наши дни начало применяться в термоди­ намике, хотя знаменитые работы Лагранжа (Аналити­ ческая механика, 1788 г.), Фурье (Аналитическая теория

тепла,

1822 г.), Навье

(1822 г.), Стокса (1845 г.) и

Фика

(О диффузии, 1855

г.) уже давно дали для этого

достаточную основу. Такая задержка почти на столетие и явилась причиной для создания этой книги по прин­ ципу «bis dat qui cito dat»1). Итак, автор просит чита­ теля судить о недостатках этой книги — особенно гл. VI, — принимая во внимание безуспешные исследо­ вания в течение столетия.

4) Вдвойне дает тот, кто дает скоро (лат.).

ПРИЛОЖЕНИЕ

Элементы тензорного исчисления

Для удобства читателя кратко изложим основные элементы векторного и тензорного исчисления. Однако единственная дель этого обзора — свести в одном месте используемые в книге обозначения и названия.

В трехмерном эвклидовом пространстве физическая величина, которую можно представить в виде тензора ранга V , имеет Зѵ компоненты; скалярную величину можно рассматривать как тензор нулевого ранга, а век­ тор— как тензор первого ранга. Как правило, скалярные величины (тензоры нулевого ранга) обозначены курсивом (так, а — скаляр); произвольные векторы (тензоры пер­ вого ранга)— жирным курсивом — вектор с компо­ нентами ѵа (а 1, 2, 3)]; тензоры второго и более вы­ сокого ранга обозначены рубленым шрифтом [например, Т — тензор второго и более высокого ранга, его компо­ ненты Taß (а, ß = 1 , 2, 3)].

В дальнейшем операции между величинами различ­ ного тензорного ранга указаны в символической форме, а затем после знака (обозначающего эквивалент­ ность) они записаны для компонент. Мы всегда поль­ зуемся декартовой правосторонней системой координат. Кроме того, используется принятое в тензорном исчис­ лении правило, согласно которому по индексу, встре­ чающемуся в выражении дважды (или много раз), ав­ томатически производится суммирование. Поэтому, на­ пример, мы пишем

(а,

ß — 1, 2,

3)

вместо

 

 

з

 

 

Ѵа

К 2 ,

3),

уславливаясь, как всегда, что по повторяющемуся ин­ дексу идет суммирование от 1 до 3. Точно так же мы не